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Estrutura cristalina Estrutura cristalina Valor da aresta e volume da célula unitária para células CFC e CCC. Principais estruturas de células unitárias dos metais: aCFC = e aCCC = VCFC = (aCFC)3 e VCCC = (aCCC)3 Estrutura cristalina Cálculo da massa específica → definida na unidade de g/cm3 Um conhecimento da estrutura cristalina de um sólido metálico permite o cálculo da sua massa específica (densidade). n= número de átomos da célula unitária A= peso atômico Vc= Volume da célula unitária NA= Número de Avogadro (6,02 x 10 23 átomos/mol) Estrutura cristalina Exemplos: 1) Cobre têm raio atômico de 0,128nm (1,28 Å), uma estrutura CFC, um peso atômico de 63,5g/mol. Calcule a densidade (massa específica) do cobre em g/cm3. 2) Calcule o raio de um átomo de irídio, dado que o Ir possui uma estrutura CFC, uma massa específica de 22,4 g/cm3 e um peso atômico de 192,2 g/mol. 3)À temperatura ambiente o alumínio (Al) apresenta estrutura cristalina cúbica de faces centradas (CFC) e o seu raio atômico é 0,143 nm. A massa atômica do Al é 26,98 g/mol. a) Calcule o valor do parâmetro da rede a do Al. E o volume da célula unitária. b) Calcule a densidade teórica do Al. Estrutura cristalina 4) O Molibdênio possui uma estrutura cristalina CCC, um raio atômico de 0,1363nm, e um peso atômico de 95,94 g/mol. Calcule e compare a sua densidade com o valor experimental que é de 10,22 g/cm3. Estrutura cristalina dos metais Estrutura HC (hexagonal compacta) → é a terceira estrutura cristalina mais comum nos metais. Os átomos encontram uma estabilidade maior em uma estrutura hexagonal compacta. O fator de empacotamento (FEA) é de 0,74. Estrutura cristalina dos metais Possui 6 átomos por célula unitária, 1/6 nos vértices, ½ nas faces superior e inferior e 3 átomos internos. Calculando o volume da célula unitária HC: VHC=área do triângulo . c = 3a2sen(60).c Razão c/a ideal 1,6333 Estrutura cristalina dos metais Alguns metais com estrutura cristalina HC à temperatura ambiente (20 0C) e respectivos parâmetros de rede e raios atômicos: Estrutura cristalina Exemplos: 1) Qual é o volume da célula unitária do cádmio. 2) O titânio possui uma célula unitária HC para a qual a razão dos parâmetros de rede c/a = 1,58. Se o raio do Ti é igual a 0,1445 nm, calcule a densidade Ti. Peso atômico de 47,87 g/mol. 3)O zinco possui uma estrutura cristalina HC, uma razão c/a de 1,856 e uma massa específica de 7,13 g/cm3. Calcule o raio atômico do Zinco. Compare com o valor tabelado. 4) O zircônio possui uma estrutura HC e uma massa específica de 6,51 g/cm3.(a)Qual o volume da célula unitária em cm3? Estrutura cristalina Polimorfismo e alotropia → Muitos elementos e compostos existem em mais de uma forma cristalina, em diferentes condições de temperatura e pressão. Este fenômeno é designado por polimorfismo ou alotropia. Quando o sólido é uma substância composta a denominação é polimorfismo e, portanto, alotropia é a mudança de estrutura cristalina para um elemento puro. Estas mudanças de estrutura geralmente ocorrem em função de variações de temperatura e pressão. (exercício 6 do trabalho) Estrutura cristalina À pressão atmosférica, muitos metais com importância industrial, tais como o ferro, o titânio e o cobalto, sofrem transformações alotrópicas a temperaturas elevadas. Na Tabela a seguir, indicam-se alguns metais que apresentam transformações alotrópicas, assim como as variações de estrutura que ocorrem. Estrutura cristalina Forma alotrópica cristalina de alguns metais: Sistema Cristalino Alotropia do carbono: Sistema Cristalino Alotropia do carbono → No diamante cada átomo de carbono está ligado de forma covalente à 4 outros, localizados nos vértices de um tetraedro regular. A energia de ligação é de 335 KJ/mol. No grafite os átomos formam camadas planares agotando um arranjo hexagonal. A energia de ligação é de 2,9 KJ/mol. O carbono apresenta alta condutividade elétrica na direção paralela as folhas hexagonais. Configuração estrutural dos nanotubos Sistema Cristalino Alotropia do ferro puro: Sistema Cristalino Alotropia do ferro → Entre a temperatura ambiente e o ponto de fusão (1539 0C), o ferro apresenta estrutura cristalina CCC e CFC. A estrutura cristalina do ferro delta também é CCC, mas o parâmetro de rede é maior do que o ferro alfa. Desta característica do ferro decorre a possibilidade de alterar suas propriedades mediantes tratamentos térmicos. Estrutura cristalina Exemplos: 1) Calcule a variação de volume teórica, que acompanha a transformação polimórfica do cobalto puro da estrutura cristalina HC para a estrutura cristalina CFC. Considere o modelo atômico de esferas rígidas e suponha que não ocorre variação de volume atômico antes e após a transformação. Qual o valor desta variação em porcentagem? 2) Repita a questão (1) considerando o ferro puro. Estrutura cristalina Estruturas cristalinas cerâmicas: as cerâmicas são compostas por pelo menos dois elementos, as suas estruturas são mais complexas. Os ânions estão localizados em cada vértice do cubo, enquanto o centro do cubo contém um cátion. Exemplo da estrutura do cloreto césio e cloreto de sódio. Slide 1 Slide 2 Slide 3 Slide 4 Slide 5 Slide 6 Slide 7 Slide 8 Slide 9 Slide 10 Slide 11 Slide 12 Slide 13 Slide 14 Slide 15 Slide 16 Slide 17 Slide 18
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