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PROFESSOR FERNANDO ARAÚJO CAP.05 – CINÉTICA QUÍMICA Este estudo é importante para o nosso dia-a-dia, pois explica alguns fenômenos que convivemos tais como: Mais exemplos de reações quanto ao tempo É a maior ou menor rapidez (velocidade) com que uma reação ocorre É calculada pela relação entre a quantidade de um reagente (ou produto) que é consumido (ou produzido) e o intervalo de tempo gasto para isto VM = [ final ] – [ inicial ] t final – t inicial As quantidades das substâncias são medidas em mol/L, massas, volumes (gases), etc., O intervalo de tempo pode ser dado em segundos, minutos ou horas A quantidade de reagente ou produto medida em mol/L é dada por [ ] 01) (Covest – 2006) A reação de decomposição da amônia gasosa foi realizada em um recipiente fechado: 2 NH3 N2 + 3 H2 A tabela abaixo indica a variação na concentração de reagente em função do tempo. Concentração de NH3 em mol/ L Tempo em horas 8,0 6,0 4,0 1,0 0,0 1,0 2,0 3,0 Qual é a velocidade média de consumo do reagente nas duas primeiras horas de reação? a) 4,0 mol / L.h b) 2,0 mol / L.h c) 10 km / h d) 1,0 mol / L.h e) 2,3 mol / h V m = 4 mol / L 2 h = 2 mol / L . h 02) Em determinada experiência, a reação de formação de água está ocorrendo com o consumo de 4 mols de oxigênio por minuto. Conseqüentemente, a velocidade de consumo de hidrogênio é de: a) 2 mols/min. b) 4 mols/min. c) 8 mols/min. d) 12 mols/min. e) 16 mols/min. H2 + O2 H2O 2 mols/min de H2 1 mol/min de O2 n mols/min de H2 4 mols/min de O2 n = 2 x 4 n = 8 mols / min 2 2 1 03) (FMIt - MG) Numa reação completa de combustão, foi consumido, em 5 min, 0,25 mol de metano, que foi transformado em CO2 e H2O. A velocidade da reação será: a) 0,80 mol/min. b) 0,40 mol/min. c) 0,05 mol/min. d) 0,60 mol/min. e) 0,30 mol/min. V m = 0,25 mol 5 min V m = 0,05 mol / min Para compreendermos os fatores que alteram a velocidade de uma reação devemos conhecer a TEORIA DAS COLISÕES De acordo com a teoria das colisões pode-se afirmar que a velocidade de uma reação depende da: energia das colisões orientação das moléculas nas colisões freqüência das colisões energia suficiente e orientação adequada H2 I2 + 2 HI energia insuficiente H2 I2 + H2 I2 + orientação inadequada H2 I2 + H2 I2 + 1. Estado particular em que se encontram os reagentes. A freqüência e a energia das colisões são afetadas pelos fatores: 2. temperatura em que se realiza a experiência. 3. Eletricidade. 4. Luz. 5. Pressão. 6. Concentração dos reagentes. 7. Catalisadores. No que se refere ao estado físico dos reagentes Os gases reagem melhor que os líquidos, e estes melhor que os sólidos No que se refere aos sólidos: Quanto mais pulverizados estiverem os reagentes, mais rápida é a reação. Isto significa que, quanto maior a superfície de contato ( AREA EXPANDIDA) do reagente sólido, maior a rapidez com que ocorre a interação com o outro reagente Superfície de contato Para que as moléculas quebrem suas ligações iniciais e formem novas substâncias é necessária uma energia mínima denominada de ENERGIA DE ATIVAÇÃO (Ea) caminho da reação energia ( kcal ) + 10 + 15 + 50 Ea = + 40 kcal A luz provoca algumas reações denominadas de REAÇÕES FOTOQUÍMICAS As principais são: Fotossíntese e Decomposição da água oxigenada em água e oxigênio É uma substância que diminui a energia de ativação de uma reação aumentando assim a sua velocidade Os catalisadores não são consumidos durante a reação Os catalisadores não alteram a variação de entalpia da reação 01) A velocidade de uma reação química depende: I. Do número de colisões entre moléculas na unidade de tempo. II. Da energia cinética das moléculas envolvidas na reação. III. Da orientação das moléculas. Estão corretas as alternativas: a) I, II e III. b) somente I. c) somente II. d) somente I e II. e) somente I e III. V V V 02) O carvão é combustível constituído de uma mistura de compostos ricos em carbono. A situação do combustível, do comburente e a temperatura utilizada favorecerão a combustão do carbono com maior velocidade, é, na ordem: a) carvão em pedaços, ar atmosférico, 0°C. b) carvão pulverizado, ar atmosférico, 30°C. c) carvão em pedaços, oxigênio puro, 20°C. d) carvão pulverizado, oxigênio puro, 100°C. e) carvão em pedaços, oxigênio líquido, 50°C. VER Um aumento da concentração dos reagentes numa solução acarretará no aumento do número de colisões e, em conseqüência, um aumento da velocidade da reação Para uma reação genérica: a A + b B Produtos A velocidade da reação é dada pela expressão: Onde os valores de “ x ” e “ y ” são determinados experimentalmente Esta equação é conhecida pelo nome de LEI DA VELOCIDADE e a soma (x + y) se chama ORDEM DA REAÇÃO v = k [ A ] [ B ] x y Para as reações ELEMENTARES os valores dos expoentes são iguais aos coeficientes das substâncias na equação química 2 NO (g) + H2 (g) N2O (g) + H2O (g) v = k [ NO ] [ H2 ] 2 Para a reação: A lei da velocidade é: 01) A reação A + 2 B P se processa em uma única etapa. Qual a velocidade desta reação quando K = 0,3 L/mol . min, [A] = 2,0 M e [B] = 3,0 M ? a) 5,4. b) 4,5. c) 1,8. d) 18,0. e) 54. v = k [ A ] [ B ] 2 k = 0,3 L / mol . min [ A ] = 2,0 M [ B ] = 3,0 M 2 v = 0,3 x 2 x 3 v = 0,3 x 2 x 9 v = 5,4 Se uma reação ocorrer em várias etapas sua velocidade é dada pela ETAPA MAIS LENTA A + A A2 ( etapa lenta ) A2 + B A2B ( etapa rápida ) 2 A + B A2B ( reação global ) V = k [ A ] 2 A lei da velocidade é: 02) (Unip-SP) A poluição é uma das causas da destruição da camada de ozônio. Uma das reações que podem ocorrer no ar poluído é a reação do dióxido de nitrogênio com o ozônio: 2 NO2 (g) + O3 (g) N2O5 (g) + O2 (g) Essa reação ocorre em duas etapas: I. NO2 (g) + O3 (g) NO3 (g) + O2 (g) (lenta) II. NO3 (g) + NO (g) N2O5 (g) (rápida) Assinale a lei de velocidade para essa reação: a) v = k [NO2] [O3] b) v = k [NO2] [O3] c) v = k [NO3] [NO2] d) v = k [NO2] [O3] + k’ [NO3] [NO2] e) v = k [NO2] 2 2 Pág. 45 Ex. 11 03) Na decomposição térmica da amônia expressa pela equação: 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) Duplicando-se a concentração molar de NH3, a velocidade da reação ficará: a) inalterada. b) duas vezes maior. c) três vezes maior. d) quatro vezes maior. e) seis vezes maior. v = k [ NH3 ] 2 [ NH3 ] = x mol /L v = k x 2 [ NH3 ] = 2x mol /L v’ = k ( 2x ) 2 v’ = k x 4 2 v’ = 4 v 04) Unisinos-RS) Na Química ambiental, que procura, entre outras coisas, avaliar formas de atenuar a emissão de substâncias gasosas que depreciam a qualidade do ar; a reação entre os gasesmonóxido de carbono e oxigênio, para produzir dióxido de carbono, tem grande importância. A equação representativa dessa reação é: 2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g) v1 v2 Quando se duplicarem, simultaneamente, as concentrações molares de CO e O2, efetuando a reação em sistema fechado, por quantas vezes ficará multiplicada a velocidade da reação “v”? a) 2. b) 4. c) 8. d) 16. e) 32. Pág. 45 Ex. 10 v = k [CO] [O2] 2 [CO2] = x mol/L [O2] = y mol/L 2 v = k x y [CO2] = 2x mol/L [O2] = 2y mol/L 2 v’ = k (2x) (2y) 2 v’ = 8 v k x y 05) A tabela abaixo apresenta os valores das velocidades de reação e as correspondentes concentrações em mol / L dos reagentes em idênticas condições, para o processo químico representado pela equação: 3 X + 2 Y Z + 5 W velocidade [ X ] [ Y ] 10 10 10 10 10 40 40 20 5 Qual a equação de velocidade desse processo? v = k [ X ] [ Y ] b x a 1 2 3 1 2 = 10 40 k k x x x 10 5 b a b a 10 10 x 2 3 = 40 40 k k x x x 10 10 b 2 b 2 20 10 4 = 2 a = 2 a 2 2 a = 2 1 = 2 b = 2 b 2 0 b = 0 v = k [ X ] [ Y ] 0 2 ou v = k [ X ] 2 Pág. 44 Ex. 08 06) (Urca-CE) Dada a seguinte reação genérica “2 A + B C” e o quadro cinético abaixo: Experiência [A] mol/L [B] mol/L Velocidade (mol/L.s) I 0,42 0,21 0,20 II 0,42 0,63 1,80 III 0,84 0,21 0,40 É correto afirmar: a) é uma reação elementar. b) a ordem global da reação é 2. c) a lei de velocidade é v = k[A]2[B]. d) a constante de velocidade é igual a 1. e) a lei de velocidade é v = k[A][B]2. v = k [A] [B] x y = 2 1 1,80 0,20 k . (0,42) (0,63) x y k . (0,42) (0,21) x y 9 = 3 y y = 2 = 3 1 0,40 0,20 k . (0,84) (0,21) x y k . (0,42) (0,21) x y 2 = 2 x x = 1 v = k [A] [B] 2
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