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11/11/2014 1 Universidade do Estado Universidade do Estado Universidade do Estado Universidade do Estado Universidade do Estado Universidade do Estado Universidade do Estado Universidade do Estado do Rio de Janeirodo Rio de Janeirodo Rio de Janeirodo Rio de Janeirodo Rio de Janeirodo Rio de Janeirodo Rio de Janeirodo Rio de Janeiro Fenômenos de superfícieFenômenos de superfície �� Estado coloidalEstado coloidal Profa. Angela S. Rocha D. J. Shaw, Introduction to Colloid and Surface Cemistry,, Elsevier Science, 1992 Hunter, R. J., Introduction to Modern Colloid Science , Oxford Science Publications, 1993, NY. Atkins, P. W., Physical Chemistry, Oxford University Press, Oxford, 5th ed., 1994. Adamson, A. W., Physical Chemistry of Surfaces, J. Wiley & Sons Inc, Nova York, 1976 Definição • Coloides são misturas heterogêneas em que um ou mais componentes tem pelo menos uma dimensão na faixa entre nanômetro (10-9 m) e micrômetro (10-6 m). 1 – 1000 nm • Comum encontrar a definição em termos de diâmetro das partículas do disperso. As partículas podem ter tamanhos diferentes (sistema polidisperso). • Disperso ou soluto: substância presente em menor quantidade na mistura. • Dispersante ou solvente: substância presente em maior quantidade na mistura, meio contínuo. 11/11/2014 2 Definição: sistemas formados (1 nm = 10-9 m) Ciência de colóides • Estudo destes sistemas de “macromoléculas” (moléculas grandes) ou de pequenas partículas. • Sistemas coloidais →→→→ sistemas micro- heterogêneos →→→→ os fenômenos de superfície são muito importantes. • Importantes numa ampla faixa de áreas das ciências dos materiais: agroquímica, cimentos, cosméticos, alimentos, tintas, farmacêutica, plásticos, espumas, solos, etc. • Comuns na natureza! (nuvem, fumaça,...) 11/11/2014 3 O estado coloidal: começo... Thomas Grahan, químico escocês, foi o primeiro a estudar o estado coloidal. Em 1862 ele estabeleceu a distinção entre os solutos que se difundem rapidamente e os que o fazem com grande lentidão. Chamou os primeiros de CRISTALÓIDES, porque podiam ser obtidos em forma cristalina e os segundos de COLOIDES (do grego KOLLA) porque, assim como a cola, se apresentava em estado amorfo ou gelatinoso. Indica uma das principais propriedades dos coloides: sua tendência espontânea de se agregar ou formar coágulos. O estado coloidal Hoje se prefere falar em ESTADO COLOIDAL em vez de coloide, uma vez que, dependendo das condições do sistema, a mesma substância pode vir a constituir uma solução ou um coloide. Os coloides podem apresentar aspectos físicos diferenciados, predominando, geralmente, o estado físico do dispersante. A existência do estado coloidal pode ser desejável ou indesejável, dependendo do objetivo →→→→ importante estudar como gerá-lo e destruí-lo. 11/11/2014 4 Fatores que contribuem para a natureza dos sistemas coloidais •Tamanho da partícula (soluto). •Forma e flexibilidade da partícula. • Interação partícula-partícula. • Interação partícula-solvente. O estado coloidal •Tamanho da partícula (soluto). O estado coloidal A assimetria das partículas é um fator importante na determinação de muitas propriedades de sistemas coloidais, principalmente as propriedades mecânicas. Em geral, os sistemas coloidais são polidispersos, isto é, as partículas não têm todas o mesmo tamanho. A pressão osmótica depende da massa molar da partículas. 11/11/2014 5 •Forma e flexibilidade da partícula. Muitas moléculas de polímeros apresentam considerável flexibilidade devido a rotações das ligações. Em solução estas moléculas sofrem influência do movimento térmico sofrendo torções, o que interfere nas forças de atração partícula-partícula e partícula- solvente. O estado coloidal • Interação partícula-partícula. É necessário levar em consideração que partículas coloidais estão em geral solvatadas, o que interfere nas interações das partícula. Classificação Existem algumas classificações (Shaw). •Dispersão coloidal: termodinamicamente instáveis devido à alta energia livre da superfície e são sistemas irreversíveis (não se reconstituem). •Soluções verdadeiras de macromoléculas (natural ou sintético): termodinamicamente estáveis e são facilmente reconstituídas após separação. •Associações coloidais: formação de micelas. Soluções de materiais de elevada superfície ativa exibem propriedades físicas não usuais. 11/11/2014 6 Classificação • Micelares: as partículas dispersas são agregados de átomos, de molécula ou de íons. Ex.: enxofre em água. • Moleculares: as partículas dispersas são macromoléculas (moléculas grandes). Ex.: amido em água. • Iônicos: as partículas dispersas são íons gigantes. E.: proteína em água. Classificação • Reversíveis: são sistemas em que o disperso, num simples contato com o dispersante produz o estado coloidal. São facilmente reconstituídos após separação do solvente com o soluto. • Irreversíveis: são sistemas em que, uma vez separados, não são facilmente reconstituídos. 11/11/2014 7 • Os termos liofílico e liofóbico são usados para descrever a tendência da superfície ou grupo funcional de ser molhado ou solvatado. �Liofílico: amigo do líquido. �Hidrofilicos: amigo da água. �Liofóbicos: aversão ao solvente não há afinidade entre soluto e solvente. �Hidrofóbico: aversão por água. Classificação Dispersões coloidais As partículas na dispersão são suficientemente grandes para definir superfícies de separação entre a partícula (fase dispersa) do meio em que está (meio de dispersão), formando duas fases. A natureza física da dispersão depende das características e das quantidades das fases que a constitui: Ex.: emulsão de óleo-em-água (O/A) e emulsão de água-em-óleo (A/O) apresentam propriedades físicas diferentes. 11/11/2014 8 Dispersões coloidais Dispersões coloidais A interface soluto-solvente é muito importante para as características das dispersões coloidais, que envolve elevadas razões área/volume. As propriedades físicas do sistema são determinadas pelas propriedades da interface, como efeitos de adsorção e da dupla camada elétrica. 11/11/2014 9 Tipos de dispersões coloidais • Dispersante: Gás • Disperso: Líquido • Conhecido: Aerossol líquido. • Exemplos: Nuvem, neblina, spray inseticida, perfume • Dispersante: Líquido • Disperso: Gás • Conhecido: Espuma. • Exemplos: Espuma de sabão, de cerveja, chantilly. Tipos de dispersões coloidais Bolhas podem coalescer, formando bolhas maiores = quebra da espuma = instabilidade. Uso de estabilizantes. Detergente ⇒ espuma de CO2 de extintor Proteína ⇒ espuma de chantilly, 11/11/2014 10 • Dispersante: Líquido • Disperso: Líquido • Conhecido: Emulsão. • Exemplos: Leite, maionese, manteiga, cremes. Tipos de dispersões coloidais Em geral usa-se um 3º componente para estabilizar a emulsão. Emulsificantes mais usados: ovoalbumina, caseína, gomas, gelatinas, sabões, detergentes, argilas e óxidos hidratados. • Dispersante: Líquido • Disperso: Sólido • Conhecido: Sol. • Exemplos: Tintas, creme dental, cerveja, gelatina, geleia. Tipos de dispersões coloidais 11/11/2014 11 • Dispersante: Sólido • Disperso: Gás • Conhecido: Espuma sólida. • Exemplos: Pedra-pomes, pipoca. Tipos de dispersões coloidais • Dispersante: Sólido • Disperso: Líquido • Conhecido: Emulsão sólida. • Exemplos: Margarina, queijo, sorvete. Tipos de dispersões coloidais 11/11/2014 12 • Dispersante: Sólido • Disperso: Sólido • Conhecido: Sol sólido. • Exemplos: Cristal de rubi, ligas metálicas, “vidros”. Tipos de dispersões coloidais Tipos de dispersões coloidais 11/11/2014 13Tipos de dispersões coloidais Sol: partículas sólidas finamente dispersas em um líquido. Tipos de acordo com o solvente: �hidrossol = água �aerossol = ar (ou outro gás) �organossol = solvente orgânico Sol liofílico ⇒ propriedades parecidas com as das soluções verdadeiras. Sol liofóbico ⇒ propriedades incomuns. Formam substâncias mais viscosas, do tipo pasta. Tipos de dispersões coloidais Gel: é um sol cuja interações soluto-solvente são características, causando aumento da viscosidade em relação ao solvente puro. As partículas são organizadas em uma rede, incorporando o solvente no interior de sua estrutura; Em soluções contendo macromoléculas, o solvente pode ser retido no interior da cadeia, formando um gel. Ex.: gelatina (sol de proteína em água). Transição sol-gel ou gelificação Agregado fractal 11/11/2014 14 O elo entre coloides e superfícies As propriedades das partículas de baixa dimensionalidade são governadas pela superfície. Razão superfície/volume: V = 4,2 cm3 As propriedades da interface entre as duas fases (disperso e dispersante) determinam o comportamento dos diferentes sistemas coloidais, pois todos os coloides apresentam: pequeno tamanho e elevada relação área/volume de partículas. As propriedades de sistemas coloidais dependem das interações entre partículas e entre as fases dispersa (partícula) e dispersante. A estabilidade de um sistema coloidal depende de suas propriedades. Propriedades de coloides 11/11/2014 15 As diferentes interações entre as fases dispersa e dispersante constituem um dos pontos críticos do comportamento e da estabilidade dos coloides. As propriedades físicas e químicas de ambas as fases controlam essas interações. As forças que competem entre si e definem se o coloide vai se formar ou não e tem estabilidade são: Atração X Repulsão Em geral: Atração entre partículas⇒ diminui estabilidade Atração entre fases⇒ aumenta estabilidade Repulsão entre partículas⇒ aumenta estabilidade Repulsão entre fases⇒ diminui estabilidade Estabilidade de coloides �Interação entre as fases = solvatação. �Interação entre partículas: •Eletrostáticas: Coulomb / Poisson-Boltzmann •Não-eletrostáticas: van der Waals (London), solvatação, repulsão estérica. Estabilidade de coloides Esses sistemas precisam de um modelo sistematizado para explicar a influência das interações na estabilidade cinética e termodinâmica do coloide. 11/11/2014 16 Instabilidade agregativa ⇒⇒⇒⇒ as partículas coloidais tendem a se agregar, causando destruição do sistema coloidal, por diferentes motivos. 1) A coagulação reduz a energia superficial. 2) Os sistemas dinâmicos, ou seja, que não estão em equilíbrio 3) Cinética: balanço de forças atrativas e repulsivas 4) Esfera de hidratação 5) Efeito entrópico Estabilidade de coloides
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