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Ciclo do Nitrogênio Interações superfície-atmosfera NOy N2O NH3 Óxidos de nitrogênio (NOy + N2O) Formas reativas de N (Nr) na atmosfera 1a. NOx = (NO + NO2) NO = óxido nítrico (monóxido de nitrogênio) NO2 = dióxido de nitrogênio 1b. NOy = (NOx + NO3 + N2O5 + HNO2 + HNO3 + HNO4 + partículas de NO3- + nitratos orgânicos) NO3 = trióxido de nitrogênio N2O5 = pentóxido de dinitrogênio HNO2 = ácido nitroso HNO3 = ácido nítrico HNO4 = ácido peroxonítrico Partículas de NO3- (NH4NO3, NaNO3 etc) Nitratos orgânicos = vários Ex.: Nitratos de alquila (RONO2), de peroxialquila (ROONO2) e de peroxiacila[RC(O)OONO2], em especial o nitrato de peroxiacetila PAN [CH3C(O)OONO2]. 2. N2O NOy Processos troposféricos NOx (NO + NO2) Características e importância ambiental NO2 traz efeitos adversos à saúde humana quando em concentrações elevadas. Conduz à formação do smog (smoke + fog) fotoquímico (O3, PAN etc). Indiretamente contribui para a intensificação do efeito estufa, pois participa nos processos de formação de O3 na troposfera. Conduz à formação de partículas finas (NH4NO3) que prejudicam a visibilidade aérea. Contribui para acidificação da água da chuva (HNO3 ↔ H+ + NO3-). Contribui para: 1) eutrofização de ecossistemas costeiros (estuários e plataforma continental) 2) saturação de N em solos tropicais. NOx (NO + NO2) Concentrações próximas à superfície 1. Regiões não poluídas: Oceânicas: 10-50 ppt Continentais: 20-80 ppt 2. Áreas poluídas: Urbana: 10-40 ppb (médias anuais) Padrão primário CONAMA média de 1 hora de NO2: 320 µg m-3 (170 ppb). Padrão primário CONAMA média anual de NO2: 100 µg m-3 ( 53 ppb). Diretriz da OMS média de 1 hora de NO2: 200 µg m-3 (106 ppb). Diretriz da OMS média anual de NO2: 40 µg m-3 ( 21 ppb). Fonte: Air Quality Guidelines – Global Update 2005. World Health Organization. http://apps.who.int/iris/bitstream/10665/69477/1/WHO_SDE_PHE_OEH_06.02_eng.pdf Fonte: Relatório de Qualidade do Ar no Estado de São Paulo - 2005. CETESB, São Paulo, 2006. http://ar.cetesb.sp.gov.br/publicacoes-relatorios/ Fonte: http://www.inea.rj.gov.br/cs/groups/public/@inter_dimfis_gear/documents/document/zwew/mte0/~edisp/inea0114522.pdf Fonte: http://www.inea.rj.gov.br/cs/groups/public/@inter_dimfis_gear/documents/document/zwew/mte0/~edisp/inea0114522.pdf Fixação de nitrogênio N2→ formas reativas de N (Nr) Fonte: Fowler et al. (2016) Philosophical Transections of the Royal Society. http://dx.doi.org/10.1098/rstb.2013.0164 NOx - Fontes 1. Principais fontes naturais Raios (atmosfera) Fixação de N (N2� NO) Microorganismos (solo) Transferência da estratosfera 2. Principais fontes antrópicas Queima de combustíveis fósseis Fixação de N (N2� NO) Queima de biomassa Aviões (troposfera) Fixação de N (N2� NO) Panorama Global Atualmente: Emissão antrópica > Emissão natural. NOx - Emissões globais Emissões globais de NO (Tg N ano-1) Naturais 10 (20%) Antrópicas 40 (80%) Total 50 Fonte: Fowler et al. (2016) Philosophical Transections of the Royal Society. http://dx.doi.org/10.1098/rstb.2013.0164 NO - Fontes naturais Solos: NH4+ + 1,5O2� NO2- + H2O + 2H+ (subproduto NO) Raios: Dissociação térmica do N2 N2 + energia térmica � 2N N + O2� NO + O Solos 50% Raios 45% Estratosfera 5% 10 Tg N ano-1 Fontes: Mosier et al. (1998)/Kroeze et al. (1999)/IPCC (2001) NO - Fontes antrópicas Queima de combustíveis fósseis Queima de biomassa Aviões Dissociação térmica do N2 N2 + energia térmica � 2N N + O2� NO + O Aviões 2% Queima de biomassa 17% Queima de combustível fóssil 81%Fontes: Mosier et al. (1998)/Kroeze et al. (1999)/IPCC (2001) 40 Tg N ano-1 NO - Fontes naturais Troposfera Durante as tempestades acompanhadas de raios principalmente nos trópicos Dissociação térmica do N2 por descargas elétricas N2 + energia térmica � 2N N + O2� NO + O(lab. exp. NO2 < 10% NOx; Wang et al., 1998) NO - Fontes naturais Solos Solos com cobertura de florestas Nitrificação*: NH4+ + 1,5O2� NO2- + H2O + 2H+ + (subproduto NO) Desnitrificação*: NO3-� NO2-� NO� N2O � N2 *Processos microbiológicos Fluxos médios de NO de solos de cerrado e floresta tropical pluvial (Brasil) 0,4 kg N ha-1 yr-1 0,7-1,4 kg N ha-1 yr-1 Fonte: Davidson et al. (2001) TheScientificWorld, 1(S2), 312-319. NO - Fontes naturais Transferência da estratosfera N2O + O(1D) � 2NO NO + O3� O2 + NO2 NO2 + O � NO + O2 Estratosfera Troposfera N2O NO e NO2 NOx – fontes antrópicas Queima de cana-de-açúcar 80 kg N ha-1 yr-1 Fertilizante N 26 kg N ha-1 yr-1 NO, NO2, NH3, NO3-, NH4+ Fontes: Oppenheimer et al. (2004)/Machado et al. (2008) NOx – fontes antrópicas Queima de cana-de-açúcar Estimativa das emissões de NOx e N2O da queima da cana-de-açúcar M = P ×××× Re ×××× Rrp ×××× Rs ×××× Rq ×××× FE M Massa do gás (NOx ou N2O) produzida durante a queima P Produção de cana-de-açúcar Re Parcela da produção queimada (50% em SP em 2008) Rrp Relação resíduo/produção (20%) Rs Conteúdo de matéria seca no resíduo (70%) Rq Fração oxidada de resíduo na queima (80%) FE = Fator de emissão 2,5 g NOx/kg matéria seca queimada de resíduo agrícola* 0,07 g N2O/kg matéria seca queimada de resíduo agrícola* * IPCC (2006) Estimativa de emissão de NOx de queima de cana-de-açucar Produção de cana-de-açúcar em SP em 2008: 386.061.274 t Área plantada em SP em 2008: 4.530.784 ha 1. Calcule a taxa de emissão de NOx para 2008 para o estado de São Paulo. Resposta: __________ t NOx ano-1 2. Calcule o fluxo de emissão de NOx médio para 2008 para o estado de SP. Resposta: __________ kg NOx ha-1 ano-1 Estimativa de emissão de NOx de queima de cana-de-açucar Produção de cana-de-açúcar em SP em 2008: 386.061.274 t Área plantada em SP em 2008: 4.530.784 ha 1. Calcule a taxa de emissão de NOx para 2008 para o estado de São Paulo. Resposta: 5,40 ×××× 104 t NOx ano-1 2. Calcule o fluxo de emissão de NOx médio para 2008 para o estado de SP. Resposta: 11,9 kg NOx ha-1 ano-1 Reações Químicas na Atmosfera NO ���� NO2 Na atmosfera limpa e poluída O NO é oxidado através das seguintes reações: Em atmosfera limpa – reação com o ozônio: NO + O3� NO2 + O2 Em atmosfera poluída, como por exemplo na atmosfera urbana, as reações com radicais peroxila são mais rápidas: NO + RO2� NO2 + RO NO + HO2� NO2 + OH RO2 = radical alquilperoxila RO = radical alcoxila HO2 = radical hidroperoxila NO ���� NO2 Na atmosfera poluída Participação do NOx na névoa (smog) fotoquímica - atmosfera urbana sujeita à elevadas emissões de NOx e COVs: RH + OH � R + H2O R + O2 + M � RO2 + M RO2 + NO ���� RO + NO2 RO + O2� aldeído + HO2 HO2 + NO ���� OH + NO2 2{NO2 + hν� NO + O} λ < 420 nm 2{O + O2 + M � O3 + M} RH + 4O2���� aldeído + 2O3 + H2O (reação final) R = radical alquila RO2 = radical alquilperoxila RO = radical alcoxila HO2 = radical hidroperoxila NO2���� HNO3 Durante o dia e a noite Durante o dia NO + O3� NO2 + O2 atmosfera limpa e poluída NO + RO2� NO2 + RO atmosfera poluída NO + HO2� NO2 + OH atmosfera poluída NO2 (g) + OH (g) + M � HNO3 (g) + M Durante a noite NO2 + O3� NO3 + O2 NO2 + NO3 + M ↔ N2O5 + M (M = N2, O2) N2O5 (g) + H2O (aq) � 2HNO3 (aq) Ocorre sobre a superfície de aerossóis. Durante o dia o radical livre nitrato (NO3) é rapidamente fotolisado por absorver radiação solar na faixa de 620-670 nm do espectro visível: NO3 + hν � NO2 + O NO3 + hν � NO + O2 Não há produção do radical livre OH durante a noite. HNO3 e N2O5���� partículas Formação de partículas finas (<2,5 µµµµm) – regiões poluídas: HNO3 (g) + NH3 (g) ↔ NH4NO3 (s) Formação de partículas grossas(>2,5 µµµµm) – regiões costeiras e poluídas: HNO3 (g) + NaCl (s) � NaNO3 (s) + HCl (g) N2O5 (g) + NaCl (s) � NaNO3 (s) + ClNO2 (g)* *Cloreto de nitrila Incorporação do HNO3 e partículas de NO3- em gotículas de nuvens ou gotas de chuva �� HNO3 (g) + H2O (aq) � H+ + NO3- NH4NO3 (s) + H2O (aq) � NH4+ + NO3- NaNO3 (s) + H2O (aq) � Na+ + NO3- HNO2 e HNO4 Substâncias pouco estáveis 1. Formação e fotólise do ácido nitroso (HNO2) durante o dia: Produção: OH + NO + M � HNO2 + M Decomposição: HNO2 + hν� OH + NO 2. Formação e decomposição térmica do ácido peroxinítrico (HNO4): HO2 + NO2 + M ↔ HNO4 + M Na baixa troposfera a decomposição térmica do HNO4 é bastante rápida, o que o torna pouco importante. NO2���� Nitratos orgânicos Formação e consumo de nitritos de alquila (RONO) RO + NO + M � RONO + M RONO + hν� RO + NO Os RONO absorvem luz em ampla faixa de λ, portanto sua foto-dissociação é rápida. Formação e consumo de nitratos de alquila (RONO2) RO2 + NO + M ↔ RONO2 + M Os RONO2 são termicamente instáveis, decomposição favorecida com aumento da T. RO = radical alcoxila RO2 = radical alquilperoxila. NO2���� nitrato de peroxiacetila (PAN) Fotooxidação do aldeído acético na atmosfera urbana é a principal rota de formação do PAN: Durante o dia CH3CHO + OH � CH3CO + H2O CH3CO + O2� CH3C(O)O2 CH3C(O)O2 + NO2� CH3C(O)O2NO2 Durante a noite CH3CHO + NO3� CH3CO + HNO3 CH3CO + O2� CH3C(O)O2 CH3C(O)O2 + NO2� CH3C(O)O2NO2 O PAN é uma substância fitotóxica e irritante aos olhos. O PAN é termicamente instável. CH3CO = radical acetila CH3C(O)O2 = radical peroxiacetila Síntese dos processos troposféricos envolvendo NOy •• N2O – óxido nitroso N2O Características gerais 1. Principais fontes naturais: solos tropicais e oceanos. 2. Principal fonte antrópica: atividade agrícola. 3. Muito estável na troposfera. 4. Concentração atual: ~ 330 ppb. 5. Concentração no período pré-industrial: ~270 ppb. 6. Diferença de concentração hemisférios: HN > HS em ~ 1 ppb. 7. Taxa de crescimento na atmosfera últimos 30 anos: ~0,25% ano-1. 8. Acúmulo na atmosfera: ~4 Tg ano-1. 9. Fontes antrópicas contribuem com ~45% da emissão global. 10. Contribui para o efeito estufa. 11. Até o final do século XXI deve se tornar a principal substância, decorrente das atividades antrópicas, responsável pela destruição do O3 estratosférico. Calcule a massa de óxido nitroso (N2O) na atmosfera, expressa em Pg N2O, considerando sua razão de mistura média global para 2016: 330 ppb. Para o cálculo, utilize a massa da atmosfera da Terra: 5,12 ×××× 1021 g. 330 ppb = 330 × 10-9 molN2O mol -1 ar MN2O = 44,0 g mol -1 (3,30 × 10-7 molN2O) × 44,0 g mol-1 = 1,45 × 10-5 g N2O Mar = 28,95 g mol-1 (1 molar) × 28,95 g mol-1 = 28,95 g ar Massa de N2O na atmosfera = [(1,45 × 10-5 g N2O)/(28,95 g ar)] × (5,12 × 1021 g ar) Massa de N2O na atmosfera = 2,57 × 1015 g N2O Resposta: 2,57 Pg N2O De 2000 a 2015, a razão de mistura média global de óxido nitroso (N2O) cresceu de 315 ppb para 328 ppb, calcule a massa de N2O acumulada na atmosfera durante esse período, expressando o resultado em Tg N-N2O. Para o cálculo, utilize a massa da atmosfera da Terra: 5,12 ×××× 1021 g (328 - 315) ppb = 13 ppb 13 ppb = 13 × 10-9 molN2O mol -1 ar MN-N2O = 28,0 g N mol -1 (1,3 × 10-8 molN2O) × 28,0 g N mol-1 = 3,64 × 10-7 g N-N2O Mar = 28,95 g mol-1 (1 molar) × 28,95 g mol-1 = 28,95 g ar Acúmulo de N2O na atmosfera = [(3,64 × 10-7 g N-N2O)/(28,95 g ar)] × (5,12 × 1021 g ar) Massa de N2O na atmosfera = 6,44 × 1013 g N-N2O Resposta: 64,4 Tg N-N2O Fonte: IPCC (2001) Fonte: NOAA - Earth System Research Laboratory – Global Monitoring Division (http://www.esrl.noaa.gov/gmd/hats/combined/N2O.html) Evolução do CFC-11 e CFC-12 no final do século XX e início do século XXI Fonte: NOAA - Earth System Research Laboratory – Global Monitoring Division (http://www.esrl.noaa.gov/gmd/hats/insitu/cats/conc/mlon2o.html) N2O Principais reações na estratosfera Consumo de N2O na estratosfera N2O + hν� N2 + O (λ < 300 nm) 90% N2O + O(1D) � N2 + O2 ~ 5% N2O + O(1D) ���� 2NO ~ 5% Relação com o consumo de O3 na estratosfera NO + O3���� NO2 + O2 NO2 + hν� NO + O O3� O2 + O N2O Fontes naturais 1. Solos e sistemas aquáticos Processo aeróbico (bactérias autotróficas): Nitrificação: NH4+ + 1,5O2� NO2- + H2O + 2H+ (subprodutos NO e N2O) Processo anaeróbico (bactérias heterotróficas): Desnitrificação: NO3- � NO2- � NO � N2O � N2 CH2O + 2NO2- + 2H+� N2O + CO2 + 2H2O CH2O + 2N2O� 2N2 + CO2 + H2O 2. Produção na atmosfera NH3 + OH � NH2 + H2O NH2 + (NO, NO2 e O3) � N2, N2O e NH2O. Calcule o fluxo de óxido nitroso (N2O) (em µµµµg N m-2 h-1) na interface solo- atmosfera, medido através da técnica da câmara estática. A altura da câmara utilizada foi de 15 cm da superfície do solo e o intervalo de tempo total de amostragem foi de 30 min, com coletas efetuadas em intervalos de 10 min a partir da inserção da câmara no solo. Considere para o cálculo a temperatura de 25°C e a pressão atmosférica de 1.013 hPa. 36030 35020 34010 3300 RM (ppb)t (min) F = h × (d[N2O]/dt)|t = 0 F fluxo h altura da câmara acima da superfície do solo (d[N2O]/dt)|t = 0 variação da concentração em função do tempo no interior da câmara F = h × (d[N2O]/dt)|t = 0 = ? µg N m-2 h-1 h = 15 cm = 0,15 m (d[N2O]/dt)|t = 0 = (360 ppb – 330 ppb)/30 min = 30 ppb/30 min = 1 ppb/min = 60 ppb/h = (60 × 10-9 LN2O Lar)/h = (6,0 × 10-5 LN2O m-3ar)/h = (6,0 × 10-5 LN2O)/(m3 h) PV = (m/M)RT m = MPV/RT M = 2 × 14,0 g N mol-1 = 28,0 g N mol-1 m = [(28,0 g N mol-1) × 1 atm x (6,0 × 10-5 L)]/(0,082 atm L mol-1 K-1 × 298 K) m = 6,88 × 10-5 g N F = (0,15 m) × (6,88 × 10-5 g N)/(m3 h) = 1,03 × 10-5 g N m-2 h-1 Resposta: 10,3 µµµµg N m-2 h-1 y = x + 330 325 330 335 340 345 350 355 360 365 0 5 10 15 20 25 30 Tempo (minuto) R a z ã o d e m i s t u r a ( p p b ) Fonte: Rodrigues e de Mello (2012). Química Nova, 35(8), 1549-1553. N2O Fontes naturais – ecossistemas naturais terrestres N2O Fontes antrópicas Fontes antrópicas a. Agricultura: uso de fertilizantes nitrogenados (uréia, amônio, nitrato, N orgânico, fixação biológica de N) b. Pecuária: urina e fezes de animais (NH2)2CO � NHx� nitrificação c. Alguns processos industriais Produção de HNO3 Produção de ácido adípico (ácido hexanodióico). d. Combustão (transporte, termelétricas e queimadas) N2O Fontes naturais Solos* Oceanos* Atmosfera NH3 + OH � NH2 + H2O NH2 + NO2� N2O + H2O Oceanos 31% Oxidação de NH3 6% Solos 63% 9,6 Tg N ano-1 *Sistemas terrestres e aquáticos: Nitrificação: NH4+ + 1,5O2� NO2- + H2O + 2H+ (+ N2O) Desnitrificação: CH2O + 2NO2- + 2H+� CO2 + N2O + 2H2O Fontes: Mosier et al. (1998)/Kroeze et al. (1999)/IPCC (2001) N2O Fontes antrópicas Agricultura Pecuária Energia Queima de biomassa Indústria Produção de ácido adípico Produção de ácido nítrico Pecuária 26% Energia 11% Queima de biomassa 7% Indústria 4% Agricultura 52% 8,1 Tg N ano-1 Fontes: Mosier et al. (1998)/Kroeze et al. (1999)/IPCC (2001) N2O - Estimativas para 2006 Tg N ano-1 Natural Solo 6,5 62% Oceano 3,5 33% Atmosfera 0,5 5% 10,5 56% Antrópico Agricultura/pecuária 5,3 65% Energia, indústria, queima biomassa 1,9 23% Águas costeiras 1,0 12% 8,2 44% Total 18,7 Fontes: Syakila e Kroeze (2011) NH3 - amônia NH3 Características gerais 1. É a substância de características alcalinas mais abundante na atmosfera. 2. Origem: decomposição da matéria orgânica oriunda de organismos mortos. 3. Principaisfontes naturais para a atmosfera Solos Oceanos 4. Em escala global, as emissões de NH3 têm crescido nas últimas décadas. 5. Principais fontes antrópicas globais: Criação de animais para produção de alimento. Uso de fertilizantes nitrogenados na agricultura 6. Tempo de residência na atmosfera: de poucas horas a poucos dias: NH3� NH4+ 7. Partículas de (NH4)2SO4 podem ser transportadas a longas distâncias. 8. Concentrações em regiões oceânicas remotas: 0,05-0,1 ppb. 9. Concentrações em atmosfera poluída (urbana e industrial): 1-100 ppb. 10. Principais sumidouros: deposições úmida e seca (NH4+ e NH3). 11. Impactos ambientais decorrentes de elevadas emissões de NH3 para a atmosfera: Formação de partículas atmosféricas finas: tamanho < 2,5 µm Acidificação dos solos Eutrofização de ecossistemas costeiros (estuários e plataforma continental) Saturação de N em solos tropicais. NH3 Panorama global - emissões NH3 Panorama global – emissões por atividade NH3 Importante fator de controle de emissão - pH NH3 Principais reações químicas na atmosfera 1. Importante substância de caráter alcalino na atmosfera NH3 + H+↔ NH4+ 2. Reage com ácidos para formar partículas de sais de amônio de tamanho < 1 µµµµm H2SO4 + NH3� NH4HSO4 bissulfato de amônio H2SO4 + 2NH3� (NH4)2SO4 sulfato de amônio HNO3 + NH3↔ NH4NO3 nitrato de amônio 3. Uma pequena parcela (1%) reage com o radical livre hidroxila (OH) NH3 + OH � NH2 + H2O NH3 Principais reações químicas na atmosfera Cálculo do tempo de vida da NH3 com base em sua reação, na atmosfera, com o radical livre hidroxila (OH): NH3 + OH � NH2 + H2O * k = 1,6 × 10-13 cm3 moléculas-1 s-1 τ = 1/k[OH] [OH] = 106 moléculas cm-3 τ = 1/[(1,6 × 10-13 cm3 moléculas-1 s-1) × (106 moléculas cm-3)] τ = 1/(1,60 × 10-7 s-1) Resposta: 72 dias * http://www.iupac-kinetic.ch.cam.ac.uk/ NH3 Características e importância ambiental 1. Leva a formação de partículas finas de NH4NO3 e (NH4)2SO4 que prejudicam a visibilidade aérea. 2. Contribui indiretamente para a acidificação de ecossistemas terrestres e aquáticos (via bactérias nitrificantes): NH3 + 1,5O2� NO2- + H2O + H+ NH4+ + 1,5O2� NO2- + H2O + 2H+ 3. Contribui para a eutrofização de ecossistemas costeiros (estuários e plataforma continental) e saturação de N em solos tropicais. NH3 Concentrações de NH3 na atmosfera Atmosfera oceânica < 50 ppt (0,035 µg m-3) Áreas urbanas em geral 0,1-15 ppb (0,07-10 µg m-3) Locais a jusante de áreas com intensa atividade agropecuária 50-80 ppb (35-56 µg m-3) Araraquara, SP 0,5-6,0 ppb (0,4-4,2 µg m-3) (Felix & Cardoso, 2004) Baixada Fluminense, RJ 3-132 ppb (2-91 µg m-3) (Luiz Francisco P.G. Maia, UFRJ) NH3 - Concentrações na atmosfera Araraquara, SP Fonte: Felix e Cardoso (2004) ppb NH3 - Concentrações na atmosfera e emissões Cubatão (CETESB, 1998) Concentração média no ar 1984 � 60-90 µg m-3 1998 � 32 µg m-3 Emissão do complexo industrial para a atmosfera 1984 � 8,7 t dia-1 1998 � 0,3 t dia-1 Rio de Janeiro Concentração no ar na Baixada Fluminense (Luiz F.P.G. Maia, UFRJ) 2000 � 2-91 µg m-3 (média = 13 µg m-3). Emissão da baía de Guanabara para a atmosfera (Guimarães e de Mello, 2006) 2004 � 3,7 t dia-1 Baía de Guanabara – fonte de NH3 para a atmosfera Concentrações de NHx (NH4+ + NH3) nas águas superficiais da baía de Guanabara Fonte: Guimarães & de Mello (2006) NHNH33 CCáálculo do fluxo de NHlculo do fluxo de NH33 na interface atmosferana interface atmosfera--marmar F Fluxo de NH3 na interface atmosfera-mar ka Velocidade de transferência da NH3 no ar ceq = [NH3(eq)] Concentração de NH3 no ar em equilíbrio com a concentração de NH3 na superfície da água do mar car Concentração de NH3 medida no ar ra Resistência ao transporte no ar u Velocidade do vento M Massa molecular da NH3 Fonte: Guimarães & de Mello (2006) NH3 Fontes naturais Oceanos 77% Ecossistemas intactos 22% Excreta de animais selvagens 1% Fonte: Bouwman et al. (1997) 11 Tg N ano-1 NH3 Fontes antrópicas Excreta de animais domésticos 50% Agricultura 30% Queima de biomassa (incluído biocombustíveis) 13% Excreta humana 6% Processos industriais <1% Queima de combustíveis fósseis <1% Fonte: Bouwman et al. (1997) 43 Tg N ano-1 Síntese das emissões globais das 3 principais formas reativas de N Fontes: N2O Mosier et al. (1998)/Kroeze et al. (1999)/IPCC (2001) NOx IPCC (2001) NH3 Bouwman et al. (1997) 0 10 20 30 40 50 60 N2O NOx NH3 T g N a n o - 1 Natural Antrópico 54% 46% 79% 21% 80% 20%
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