QUÍMICA ORGÂNICA
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QUÍMICA ORGÂNICA


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de
fenilmagnésio
3-metil-1-fenil-1-butanol
álcool secundário
 
 
 
 
 
 
Reação com a cetona 
éter
H3O
+
+
O
CH3CH2MgBr
OH
CH2CH3
Cicloexanona 1-etilcicloexanol
álcool terciário
Brometo de
etilmagnésio
 
 
 
 Os ésteres provocam uma reação com os reagentes de Grignard para 
formar os alcoóis terciários em que dois dos substituintes ligados ao carbono 
do grupo hidroxila são provenientes desse reagente. 
 
éter H3O+
+CH3CH2CH2CH2COCH2CH3
O
CH3MgBr CH3CH2CH2CH2CCH3
CH3
OH
CH3CH2OH
Pentanoato de etila
2-metil-2-hexanol
álcool terciário
 
 
 
114
 
 Os ácidos carboxílicos não dão origem a produtos de adição com os 
reagentes de Grignard, porque o átomo de hidrogênio ácido do grupo 
carboxílico provoca uma reação com o reagente de Grignard básico, formando 
um hidrocarboneto e um sal de magnésio como produtos. 
 
12.5. Reações de alcoóis 
 
 As reações dos álcoois dividem-se em dois grupos \u2013 aquelas que 
ocorrem na ligação C-O e as que ocorrem na ligação O-H. 
 
Desidratação de alcoóis para produzir alcenos 
 
 Uma das reações mais valiosas envolvendo a ligação C-O é a reação de 
desidratação de alcoóis na formação de alcenos. A ligação C-O e a ligação 
vizinha C-H são rompidas e um ligação pi no alceno é formado: 
H3O
+
+C C
OHH
C C H2O
 
 
H3C OH
CH3
H3O
+
THF, 50º C
1-metilcicloexanol 1-metilcicloexeno
 
 
+
H3O
+
THF, 50º C
CH3C
CH3
OH
CH2CH3 C CH CH3
H3C
H3C
C CH2 CH3
H2C
H3C
2-metil-2-butanol
2-metil-2-buteno
majoritário
2-metil-1-buteno
minoritário
 
 
 Apenas os alcoóis terciários são rapidamente desidratados com ácido. 
Os alcoóis secundários podem reagir, porém as condições são mais drásticas 
(75% H2SO4, 100 ºC). Os álcoois primários são ainda menos reativos que os 
 
 
115 
alcoóis secundários, sendo necessárias condições ainda mais severas (95% 
H2SO4, 150ºC). 
CR
OH
H
H
C
OH
R
R
H C
OH
R
R
R< <
Reatividade
 
 
 Podemos compreender a ordem de reatividade observada visualizando o 
mecanismo da reação. As desidratações catalisadas por ácido são reações E1, 
que ocorrem por um mecanismo que envolve três etapas, a protonação do 
oxigênio do grupo hidroxila, a perda espontânea de água para formar o 
intermediário carbocátion e a perda final de um próton (H+) do átomo de 
carbono vizinho. 
H3C O H
O
H
H
H
+
H3C O H
H
+ H3C H
H
+
H2O
CH3
H
H3O
++
1-metilcicloexanol álcool protonado carbocátion 1-metilcicloexeno
 
 
Conversão de alcoóis em haleto de alquila 
 
 Outra reação de alcoóis envolvendo a ligação C-O é a sua conversão 
em haletos de alquila. Os alcoóis terciários são rapidamente convertidos em 
haletos de alquila pelo tratamento com o HCl ou o HBr a 0ºC. Os alcoóis 
primários e secundários são muito mais resistentes ao tratamento ácido, 
geralmente são convertidos em haletos a partir da reação com o SOCl2 ou o 
PBr3. 
 A reação de um álcool terciário com o HX ocorre por um mecanismo 
SN1. O ácido protona o átomo e oxigênio do grupo hidroxila, eliminando a água 
para formar um carbocátion. O cátion então reage com o íon halogênio 
nucleofílico para formar um haleto de alquila como produto. 
 
 
116
 
H3C O H
ClH
H3C O H
H
+ H3C
+
Cl-
H3C Cl
1-metilcicloexanol álcool protonado carbocátion 1-cloro-1-metilcicloexano
 
 
Oxidação de alcoóis 
 
 Uma das reações mais importantes dos alcoóis é a reação de oxidação 
para preparar compostos carbonílicos \u2013 a reação oposta de redução de um 
composto carbonílico para formar os alcoóis: 
C
OH
H
C
O
oxidação
redução
 
 
 Os alcoóis primários reagem para formar os aldeídos ou os ácidos 
carboxílicos, os alcoóis secundários para dar origem às cetonas, porém os 
alcoóis terciários normalmente não reagem com a maioria dos agentes 
oxidantes. 
 
 
 
117 
C
OH
HRH
C
O
HR
[O] [O]
C
O
OHR
Álcool primário
álcool aldeído ácido carboxílico
cetonaálcool
Álcool secundário
[O]
C
O
R'R
C
OH
HRR'
álcool
Álcool terciário
[O]C
OH
R''RR'
NÃO OCORRE
 
 
 Os agentes oxidantes mais comuns são o permanganato de potássio 
(KMnO4), trióxido de crômio (CrO3) e dicromato de sódio (Na2Cr2O7). 
 
 
 
Exercícios 
 
1) Quais destes alcenos podem existir como isômeros cis-trans? 
 a) CH2=CHCH2CH3 b) CH3CH=CHCH3 
 c) CH2=C(CH3)2 d) CH3CH2CH=CHCl 
 
2) Considere cada par de formulas que se seguem e determine se as duas 
fórmulas representam o mesmo composto ou se são estereoisômeros 
(diasterômeros ou enântiomeros)? 
 
 
118
CH H
Cl
Cl
H C
Cl
H
Clea) b)
c) d)
e) f)
g)
h)
CH
Cl
CH3
CH3
C H
Cl
H3C
CH3
e
C
H
HH3C
Cl C
H
H CH3
Cle C
H
CH2CH3H3C
Cl C
H
CH2CH3 CH3
Cl
e
C
H Cl
C
H Cl
C
H Cl
C
Cl H
C
C
C
C
H H
H Cl
H H
HH
H
H C
C
C
C
HH
HCl
HH
H H
H
Hee
C
C
C
C
C
C
C
Cl H
H H H
HHHHH H H H
H H H
C
C
C
C
C
C
C
ClH
HHH
H H H H HHHH
HHH
e
eC
C C
H
H
C
C
C
C
C
H H
H H
H
H
HH
H
H H
H H
C
C
C
H
C
C
H
H
HH
H H
C
C
C
H
H
H
HH
H
H
H
H
 
 
 
3) Indique se a configuração é cis ou trans nos cicloalcanos abaixo: 
Cl
H
Cl
H
H
ClH
Cl
H
Cl
Cl
H
H
Cl
H
Cl
a) b) c) d)
 
4) Quais das moléculas abaixo tem estereocentros (carbonos quirais)? 
 
 
119 
e)
C
H
CH2CH3H3C
Cl
C
H Cl
C
H Cl
C
C
C
C
H H
H Cl
H H
HH
H
HC
C C
H
H
C
C
C
C
C
H H
H H
H
H
HH
H
H H
H HCl
H
Cl
H
a) b) c) d)
f) 2-fluorpropano
g) 2-metilbutano
h) 2-clorobutano
i) 2-metil-1-butanol
j) 2-bromopentano
k) 3-metilpentano
l) 1-cloro-2-metilbutano
 
 
5) Diga se as moléculas abaixo possuem arranjo R ou S: 
e) g) h)
C
H
CH2CH3H3C
Cl C
H
CH2CH3 CH3
Cl
C
C
C
C
H H
H Cl
H H
HH
H
H C
C
C
C
HH
HCl
HH
H H
H
H
a) b) c) d)
C
CH2
CH3
HHO
CH3
C H
H3C
H5C2
HO
f)
C
CH2OH
H OH
CH
O
C
CH3
HH13C6Cl
 
6) Mostre o mecanismo da reação dos haletos de alquila abaixo: 
a) reação SN2: HO- + CH3Cl \ufffdCH3OH + Cl- 
b) reação SN1: (CH3)3CCl + 2H2O \ufffd (CH3)3COH + H3O+ + Cl- 
c) reação E2: C2H5O- + CH3CHBrCH3 \ufffd CH2=CHCH3 + C2H5OH + Br- 
d) reação E1: (CH3)3CCl + H2O \ufffd CH2=C(CH3)2 + H3O+ + Cl- 
7) Mostre o mecanismo da reação de adição de HX e Br2 a alcenos: 
a) (CH3)2C=CH2 + HBr \ufffd (CH3)2BrCCH3 
b) H2C=CH2 + Br2 \ufffd BrH2CCH2Br 
 
8) Descreva o(s) produto(s) de oxidação do álcool. 
 
 
120
 
b)
c)
C
OH
HH
H3C
CrO3 ? ?CrO3a)
CrO3C
OH
HH3CH2C
H3C ?
C
OH
CH2CH2CH3H3CH2C
H3C
?
CrO3
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Respostas. 
 
1) b e d 
 
2) a) mesmo composto b) mesmo composto 
 
 
121 
 c) mesmo composto d) enantiômero e) diasterômero 
 f) enantiômero g) mesmo composto h) diasterômero 
 
3) a) cis b) cis c) trans d) trans 
 
4) moléculas a, c, e, h, i, j, l. 
 
5) a) S b) R c) S d) R 
 e) R f) S g) R h) S 
6) 
H O- C Cl
H
HH
C
H
H H
HO Cl HO C
H
HH
+ Cl-a)
C Cl
H3C
H3C
H3C
C
CH3
H3C CH3
+
lentab)
O H
H
C O
H3C
H3C
H3C
H
H
+
O H
H
C OH
H3C
H3C
H3C
H3O
+
Cl-
+
c) C2H5 O-
C C
CH3
Br
H
HH
H
C2H5 O
-
H
HH
H
Br
CH3
CC C C
H
H
CH3
H
C2H5 OH
Br-
+
d) 
O H
H
lenta
+C