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Forças intermoleculares Prof.: Cleocir José Dalmaschio Email: cleocir@ymail.com Livro texto: BROWN, THEODORE L.; LEMAY, EUGENE H.; BRUCE, BURSTEN, Química a Ciência Central, 9ª ed. São Paulo: Pearson Education, 2005. Referências: Princípios de Química: Questionando a Vida Moderna e o Meio Ambiente. P. Atkins & L. Jones, 3ed Bookman – 2006.Páginas: BibliografiaBibliografia Ambiente. P. Atkins & L. Jones, 3ed Bookman – 2006.Páginas: 269-300. MAHAN, B. H., Química um Curso Universitário, Editora Edgard Blucher Ltda, 1970. RUSSEL. J. B. Química Geral (Vol. 1 e 2), Saõ Paulo. Makron Books, 2004. • As propriedades físicas das substâncias entendidas em termos de teoria cinética molecular : – Os gases são altamente compressíveis, assumem a forma e o volume do recipiente: • As moléculas de gás estão separadas e não interagem UmaUma comparaçãocomparação entreentre Gases, Gases, líquidoslíquidos e e sólidossólidos • As moléculas de gás estão separadas e não interagem muito entre si. – Os líquidos são quase incompressíveis, assumem a forma, mas não o volume do recipiente: • As moléculas de líquidos são mantidas mais próximas do que as moléculas de gases, mas não de maneira tão rígida de tal forma que as moléculas não possam deslizar umas sobre as outras. – Os sólidos são incompressíveis e têm forma e volume definidos: • As moléculas de sólidos estão mais próximas. As moléculas estão unidas de forma tão rígida que não Uma comparação entreUma comparação entre líquidos e sólidoslíquidos e sólidos moléculas estão unidas de forma tão rígida que não conseguem deslizar facilmente umas sobre as outras. Uma comparação entreUma comparação entre líquidos e sólidoslíquidos e sólidos Uma comparação entreUma comparação entre líquidos e sólidoslíquidos e sólidos • A conversão de um gás em um líquido ou sólido requer que as moléculas se aproximem: – resfriamento ou compressão. • A conversão de um sólido em um líquido ou gás requer que as Uma comparação entreUma comparação entre líquidos e sólidoslíquidos e sólidos • A conversão de um sólido em um líquido ou gás requer que as moléculas se distanciem: – aquecimento ou redução da pressão. • As forças que mantêm os sólidos e líquidos unidos são denominadas forças intermoleculares. • A ligação covalente que mantém uma molécula unida é uma força intramolecular. • A atração entre moléculas é uma força intermolecular. • Forças intermoleculares são muito mais fracas do que as forças Forças intermolecularesForças intermoleculares • Forças intermoleculares são muito mais fracas do que as forças intramoleculares (por exemplo, 16 kJ mol-1 versus 431 kJ mol-1 para o HCl). • Quando uma substância funde ou entra em ebulição, forças intermoleculares são quebradas (não as ligações covalentes). Forças intermolecularesForças intermoleculares Forças íon-dipolo • A interação entre um íon e um dipolo (por exemplo, água). • Entre as forças moleculares está é uma das mais fortes. Forças intermolecularesForças intermoleculares Forças dipolo-dipolo • As forças dipolo-dipolo existem entre moléculas polares neutras. • As moléculas polares necessitam ficar muito unidas. • Mais fracas do que as forças íon-dipolo. Forças intermolecularesForças intermoleculares • Há uma mistura de forças dipolo-dipolo atrativas e repulsivas quando as moléculas se giram. Ocorre principalmente na fase líquida. • Se duas moléculas têm aproximadamente a mesma massa e o mesmo tamanho, as forças dipolo-dipolo aumentam com o aumento da polaridade. Forças intermolecularesForças intermoleculares Forças dipolo-dipolo Moléculas alinhadas Moléculas rotação livre Forças dipolo-dipolo Forças intermolecularesForças intermoleculares Forças de dispersão de London • A mais fraça de todas as forças intermoleculares. • É possível que duas moléculas adjacentes neutras interajam, através deste tipo de força. • O núcleo de uma molécula (Os nucleos atômicos) atraem os Forças intermolecularesForças intermoleculares • O núcleo de uma molécula (Os nucleos atômicos) atraem os elétrons da molécula adjacente (nuvem eletrônica). • Por um instante, as nuvens eletrônicas ficam distorcidas. • Nesse instante, forma-se um dipolo (denominado dipolo instantâneo). Forças de dispersão de London • Um dipolo instantâneo pode induzir outro dipolo instantâneo em uma molécula (ou átomo) adjacente. • As forças entre dipolos instantâneos são chamadas forças de dispersão de London. Forças intermolecularesForças intermoleculares dispersão de London. Forças de dispersão de London • Polarizabilidade ( α ) é a facilidade com que a distribuição de cargas em uma molécula pode ser distorcida por um campo elétrico externo. • Quanto maior é a molécula (quanto maior o número de elétrons) mais polarizável ela é. Forças intermolecularesForças intermoleculares mais polarizável ela é. • As forças de dispersão de London aumentam à medida que a massa molecular aumenta. • Existem forças de dispersão de London entre todas as moléculas. • As forças de dispersão de London dependem da forma da molécula. Forças de dispersão de London • Quanto maior for a área de superfície disponível para contato, maiores são as forças de dispersão. • As forças de dispersão de London entre moléculas esféricas são menores do que entre as moléculas com formato de alongado. Forças intermolecularesForças intermoleculares menores do que entre as moléculas com formato de alongado. Forças intermolecularesForças intermoleculares Forças de dispersão de London Forças de dispersão de London Forças intermolecularesForças intermoleculares Ligação de hidrogênio • Caso especial de forças dipolo-dipolo. • A partir de experimentos: os pontos de ebulição de compostos com ligações H-F, H-O e H-N são anomalamente altos. • Quando há ligaçao do H com os atomos F, O, N as forças Forças intermolecularesForças intermoleculares • Quando há ligaçao do H com os atomos F, O, N as forças intermoleculares são anomalamente fortes. Ligação de hidrogênio • A ligação de H necessita do H ligado a um elemento eletronegativo (mais importante para compostos de F, O e N). – Os elétrons na H-X (X = elemento eletronegativo) encontram-se muito mais próximos do X do que do H. Forças intermolecularesForças intermoleculares muito mais próximos do X do que do H. – O H tem apenas um elétron, dessa forma, na ligação H-X, o H δ+ apresenta um próton quase descoberto. – Conseqüentemente, as ligações de H são fortes. Ligação de hidrogênio Forças intermolecularesForças intermoleculares Forças intermolecularesForças intermoleculares Ligação de hidrogênio Ligação de hidrogênio • As ligações de hidrogênio são responsáveis pela: – Flutuação do gelo • Os sólidos são normalmente mais unidos do que os líquidos; • Portanto, os sólidos são mais densos do que os líquidos. Forças intermolecularesForças intermoleculares • Portanto, os sólidos são mais densos do que os líquidos. • O gelo é ordenado com uma estrutura aberta para otimizar a ligação H. • Conseqüentemente, o gelo é menos denso do que a água. • Na água, o comprimento da ligaçao H-O é 1,0 Å. • O comprimento da ligação de hidrogênio O…H é 1,8 Å. • O gelo tem águas ordenadas em um hexágono regular aberto. • Cada δ+ H aponta no sentido de um par solitário no O. Forças intermolecularesForças intermoleculares Ligação de hidrogênio Forças intermolecularesForças intermoleculares Exercícios: 1 – Em qual das substancias a seguir é mais provável que a ligação de hidrogênio tenha papel importante nas propriedades físicas: CH4; H2NNH2; CH3F; H2S. 2 –2 – Coloque as substancias a seguir em ordem crescente depontos de ebulição. H2, CO, HF, Ne Forças intermolecularesForças intermoleculares Forças intermolecularesForças intermoleculares Interiônica Íon - dipolo Dipolo-dipolo alinhado Dipolo-dipolo rotacional Dipolo induzidos instantâneos Viscosidade • Viscosidade é a resistência de um líquido em fluir. • Um líquido flui através do deslizamento das moléculas sobre outras. • Quanto mais fortes são as forças intermoleculares, maior é a Algumas propriedades Algumas propriedades dos líquidosdos líquidos • Quanto mais fortes são as forças intermoleculares, maior é a viscosidade. Tensão superficial • As moléculas volumosas (aquelas no líquido) são igualmente atraídas pelas suas vizinhas. Viscosidade Algumas propriedades Algumas propriedades dos líquidosdos líquidos Algumas propriedades Algumas propriedades dos líquidosdos líquidos Tensão superficial Tensão superficial • As moléculas da superfície são atraídas apenas para dentro no sentido das moléculas volumosas. – Conseqüentemente, as moléculas da superfície estão mais densamente empacotadas do que as moléculas do interior do Algumas propriedades Algumas propriedades dos líquidosdos líquidos densamente empacotadas do que as moléculas do interior do liquido (bulk). • A tensão superficial é a energia necessária para aumentar a área superficial de um líquido. • As forças de coesão ligam as moléculas entre si. • As forças de adesão ligam as moléculas a uma superfície. Tensão superficial • Menisco é a forma da superfície do líquido. – Se as forças de adesão são maiores do que as forças de coesão, a superfície do líquido é atraída para o seu recipiente mais do que as moléculas volumosas. Portanto, o menisco tem formato Algumas propriedades Algumas propriedades dos líquidosdos líquidos que as moléculas volumosas. Portanto, o menisco tem formato de U (por exemplo, água em um copo). – Se as forças de coesão são maiores do que as forças de adesão, o menisco é curvo para baixo. • Ação capilar: Quando um tubo de vidro estreito é colocado em água, o menisco puxa a água para o topo do tubo.
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