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Química do Estado Sólido Química do Estado Sólido “ As propriedades macroscópicas de um sólido são determinadas por sua estrutura em nível molecular.” O estado sólido é um estado da matéria, cujas características são ter volume e forma definidos, isto é, a matéria resiste à deformação. Dentro de um sólido, os átomos ou as moléculas estão relativamente próximos, ou "rígidos". Incompressíveis; Definição: Um sólido é uma substância que apresenta suas partículas constituintes dispostas num arranjo interno regularmente ordenado. Propriedades Gerais dos Sólidos • Os sólidos são substâncias rígidas que, ao serem comparadas com os líquidos e os gases, apresentam velocidades de fluxo e de difusão extremamente baixas. • Característica mais notável: sua ocorrência como cristal. Classificação dos sólidos Sólido Amorfo • Tem volume e forma fixa, parece-se com um sólido em aparência e comportamento externo, não apresenta fases cristalinas e sua estrutura interna apresenta pouca regularidade. • Como os líquido, os sólidos amorfos possuem estrutura irregular, apesar de sua aparência externa. • Um sólido verdadeiro tem estrutura interna cristalina. Sólido Cristalino A estrutura cristalina de um sólido é a designação dada ao conjunto de propriedades que resultam da forma como estão espacialmente ordenados os átomos ou moléculas que o constituem. Apenas os sólidos cristalinos exibem esta característica, já que ela é o resultado macroscópico da existência subjacente de uma estrutura ordenada ao nível atômico, replicada no espaço ao longo de distâncias significativas face à dimensão atômica ou molecular, o que é exclusivo dos cristais Em um sólido cristalino os átomos, íons ou moléculas estão ordenados em arranjos bem definidos. Estes sólidos geralmente tem superfícies planas ou faces que fazem ângulos definidos entre sí. O retículo Cristalino Arranjo tridimensional de átomos. Retículo Retículo Espacial Cristalino Arranjo geometricamente regular de pontos no espaço. O arranjo das partículas, num retículo cristalino, repete-se periodicamente em três dimensões, até os limites físicos de cada cristal. CELA UNITÁRIA- Uma pequena fração do retículo que pode ser usada para gerar ou construir o retículo inteiro. • A forma e tamanho da célula unitária de cada cristal depende das dimensões, valência química e estado de ionização dos átomos ou moléculas que o compõem e das condições em que o cristal se formou. A mesma substância, sob condições de pressão e temperatura distintas, pode formar cristais com células unitárias totalmente diversas. LIVRO Rede cristalina e uma célula unitária. • Um sólido cristalino é representado por uma rede tridimensional de pontos, cada um dos quais representa uma vizinhança idêntica do cristal. Tal rede de pontos é chamada de rede cristalina. • As redes de todos os compostos cristalinos podem ser descritas por sete tipos básicos de células unitárias. A mais simples delas é a célula unitária cúbica, na qual todos os lados são iguais em comprimento e todos os ângulos são de 90º. • Três retículos espaciais cúbicos Cúbico Cúbido de Cúbido de Simples corpo centrado face centrada *Cúbica de corpo centrado, além dos 8 pontos dos vértices, possui um ponto no centro do cubo; A cela unitária cúbica de face centrada, possui um ponto no centro de cada uma das seis faces , além dos pontos nos vértices. A unidade mais simples que pode ocupar um ponto reticular é um átomo. Ex: Argônio estrutura cúbica de face centrada Estrutura cúbica de corpo centrado • Não é uma estrutura de empacotamento compacto. Ex.Metais Sódio ferro, potássio. Podem ser forçados sob pressão a uma estrutura compacta. As estruturas adotadas pelos sólidos cristalinos são as que colocam as partículas em contato mais próximo para maximizar as forças atrativas entre elas. Para se ter uma quantidade mínima de espaços vazios. Todas as estruturas cristalinas podem ser expressas em termos de 14 padrões básicos. 14 retículos de BRAVAIS Empacotamento Denso O arranjo dos átomos em muitos retículos , é chamado de empacotamento denso, que significa que a eficiência de empacotamento é a máxima possível. A eficiência de empacotamento mede a capacidade com que as esferas preenchem o espaço quando aglomeradas numa dada estrutura. Empilhamento simples- Empacotamentos quadrado Cúbico simples Cúbico de corpo centrado Cúbico de face centrada Empacotamento hexagonal denso Buracos (Interstícios, Vazios) Trigonal, Tetraédrico, Octaédrico Buraco octaédrico- encontra-se entre dois triângulos planares com direções opostas de esferas de camadas adjacentes. As propriedades de um sólido dependem, em parte, da geometria do retículo cristalino. Também dependem da natureza das unidades (átomos, íons, moléculas) nos pontos reticulares e das forças que mantêm unidas estas unidades. • Sólidos iônico • Sólido molecular • Sólido covalente • Sólido metálico Sólidos Iônicos- os cátions e ânions ocupam os pontos do espaço reticular. Ligação iônica-forte: • São sólidos duros, porém quebradiços; • Possuem pontos de fusão altos; • São maus condutores de eletricidade; Isolantes no estado sólido – íons fixos Condutores no estado fundido ou em solução – íons móveis • Consistem em átomos ou moléculas unidos por forças intermoleculares (forças dipolo-dipolo/forças de dispersão de london e ligações de hidrogênio). Muitas substâncias que são gases a temp. ambiente formam sólidos moleculares em baixa temperutura. Ar, H2O, CO2 Sólidos Moleculares- as unidades que ocupam os pontos reticulares são moléculas • São pouco duros. • São muito quebradiços. • Não se deformam, nem se laminam. • Apresentam pontos de fusão e de ebulição baixos. • São maus condutores de corrente elétrica. Resultado das Interações entre as moléculas do retículo cristalino Características dos sólidos moleculares • Estas forças de coesão que unem as moléculas são relativamente frágeis. Resultam da atração entre zonas positivas e zonas negativas das moléculas. • Nos sólidos constituídos por moléculas polares, como a nuvem eletrônica não está igualmente distribuída pelos núcleos dos átomos que as constituem, origina-se a formação de pólos: Um pólo positivo e outro negativo. Assim cada molécula constitui um dipolo elétrico. A zona negativa de uns dipolos atrai a zona positiva de outros e assim sucessivamente. As forças de coesão entre moléculas polares são atrações entre dipolos. • Nos sólidos constituídos por moléculas apolares verifica-se que instantaneamente a sua nuvem eletrônica deixa de estar distribuída uniformemente, isto é, formam-se dipolos elétricos instantâneos. A zona negativa de uns, atrai a zona positiva de outros e assim sucessivamente. As forças de coesão das moléculas apolares são atração entre dipolos instantâneos. Forças Intermoleculares
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