9. indicadores redox

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UNIVERSIDADE CATÓLICA DO RIO GRANDE DO SUL 
FACULDADE DE QUÍMICA
QUÍMICA ANALÍTICA II
Indicadores Redox 
Um indicador redox é uma substância que muda de cor quando passa de 
seu estado oxidado para seu estado reduzido. Ex.: o indicador ferroína muda 
de azul claro (quase incolor) para vermelho.
Para fazermos a previsão da faixa potencial em que a cor do indicador 
mudará, usamos a equação de Nernst para o indicador:
[ ]
[ ] 



−°=
oxidado
reduzido
In
In
n
EE log0592,0
Tal como em indicadores ácido-base, a cor do In(reduzido) será observada 
quando:
[ ]
[ ] 1
10
≥
oxidado
reduzido
In
In
e a cor do In(oxidado) será observada quando:
[ ]
[ ] 10
1
≤
oxidado
reduzido
In
In
Substituindo essas razões na equação de Nernst acima, verificamos que a 
mudança de cor ocorrerá na faixa:
volts
n
EE 

 ±°= 0592,0
Um indicador redox muda de cor numa faixa de ± (59/n) mV, cujo o centro se 
localiza no valor de E° para o indicador, e n é o n° de elétrons na meia-
reação do indicador.
Para a ferroína que possui um E°= 1,147 V, espera-se que a mudança de cor 
ocorra na faixa aproximada de 1,088 V a 1,206 V em relação ao E.P.H. Se 
em vez desse eletrodo padrão for usado como referência um eletrodo de 
calomelano saturado, a faixa de transição do indicador será:
No caso da ferroína:
Faixa de transição = (1,088 a 1,206) –( 0,241)
Faixa de transição = 0,847 a 0,965 V ( contra o E.C.S.)
A ferroína seria, portanto, um indicador útil para as titulações abaixo:
A faixa de viragem (mudança de cor) de um indicador redox deve se sobrepor à região 
de subida acentuada da curva de titulação.
(a) Titulação de sol. de Fe+2 com 
sol. padrão de Ce+4.
(b) Titulação de sol. de Tl+ com 
sol. padrão de IO3-.
Quanto maior for a diferença entre os valores do potencial padrão do titulante 
e o potencial padrão do analito, maior será a inflexão no ponto de 
equivalência de uma curva de titulação. Uma titulação redox é normalmente 
possível de ser realizada se a diferença entre analito e o titulante for ≥ 0,2 V. 
Entretanto, o ponto final das titulações redox não costuma ser muito 
acentuado e é bem mais facilmente detectado potenciometricamente. Se a 
diferença nos potenciais formais é ≥ 0,4 V, então um indicador redox 
geralmente apresenta um ponto final satisfatório.
A tabela abaixo apresenta alguns indicadores redox comumente utilizados.
Cor
Indicador oxidada reduzida E°(V)
fenossafranina vermelho incolor 0,28
Índigo tetrassulfonato azul incolor 0,36
Azul de metileno azul incolor 0,53
difenilamina violeta incolor 0,75
4’-etóxi-2,4-diaminoazobenzeno amarelo vermelho 0,76
ácido difenilaminossulfônico vermelho-violeta incolor 0,85
ácido difenilbenzidinossulfônico violeta incolor 0,87
tris-(2,2’-bipiridina)ferro azul-pálido vermelho 1,120
tris-(1,10-fenantrolina)ferro (ferroína) azul-pálido vermelho 1,147
tris-(5-nitro-1,10-fenantrolina)ferro azul-pálido vermelho-violeta 1,25
tris-(2,2’-bipiridina)rutênio azul-pálido amarelo 1,29
O complexo goma de amido-iodo
Muitos procedimentos analíticos são baseados nas titulações redox 
envolvendo iodo. A goma de amido é o melhor indicador que pode ser 
escolhido para estas titulações, pois forma um complexo de cor azul intensa 
com o iodo. A goma de amido não é um indicador redox, pois responde 
especificamente à presença de I2 não a uma variação de potencial redox.
O princípio ativo da goma de amido é a amilose, um polímero do açúcar α-D-
glicose, cuja a unidade monomérica é mostrada abaixo:
Estrutura da unidade monomérica da amilose
A estrutura do amido é um polímero helicoidal e pequenas moléculas podem 
se ajustar no seu centro.
(a) Estrutura esquemática do complexo goma de amido-iodo (b) vista ao 
longo da hélice do amido, mostrando o iodo dentro da estrutura helicoidal
Na presença de goma de amido, as moléculas de iodo formam cadeias de I6 
dentro da hélice da amilose, produzindo a cor azul intensa.
A goma de amido é facilmente biodegradável e deve ser preparada na hora 
ou sua solução deve conter um preparativo, como HgI2 (aprox. 1mg/100 mL 
de solução) ou o timol. O produto da hidrólise da goma de amido é a glicose, 
um agente redutor. Por isso, uma solução de goma de amido parcialmente 
hidrolisada pode ser uma fonte de erro em uma titulação redox. 
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