10. métodos oxidimétricos

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PONTIFÍCIA UNIVERSIDADE CATÓLICA DO RIO GRANDE DO SUL
FACULDADE DE QUÍMICA
QUÍMICA ANALÍTICA QUANTITATIVA II
Métodos Oxidimétricos 
1) Oxidação com Permanganato de Potássio (Permanganimetria)
Em soluções fortemente ácidas: MnO4- + H+ + 5e- = Mn+2 + 4H2O
Em solução neutra ou levemente alcalina: MnO4- + 4H+ +3e- = MnO2(s) + 2H2O
Em solução fortemente alcalina: MnO4- + e- = MnO4-2
2) Oxidação com Ce+4 (Cerimetria)
Em soluções ácidas: Ce+4 + e- = Ce+3
O Ce+4 é amarelo e o Ce+3 incolor, porém a mudança de cor não é suficientemente 
distinta, por isso utiliza-se indicadores como a ferroína ou fenantrolina substituída.
3) Oxidação com o Dicromato de Potássio (Dicromatometria)
Em solução ácida, o íon dicromato (cor laranja) é um poderoso oxidante e é 
reduzido a Cr+3:
Cr2O7-2 + 14 H+ + 6e- = 2 Cr+3 + 7 H2O
Em solução básica, o íon Cr2O7-2 é convertido em CrO4-2 (cor amarelo), onde o poder 
oxidante é nulo:
CrO4-2 + 4H2O + 3e- = Cr(OH)3(s) + 5 OH-
4) Oxidação com Iodo (Iodimetria)
Quando um constituinte é titulado diretamente com iodo (para produzir I-), o método 
é chamado de IODIMETRIA. O iodo molecular tem pouca solubilidade em água 
(1,3x10-3 M a 20 °C), mas sua solubilidade é aumentada pela complexação com 
iodeto:
I2(aq) + I- (aq) = I3-(aq)
triiodeto
Na iodimetria (titulação com I3-), a solução de amido pode ser adicionada no início 
da titulação, pois a primeira gota de I3-, causa a mudança de cor da solução para 
azul escuro. A solução de I3-, são preparadas dissolvendo-se iodo sólido em excesso 
de KI. Soluções ácidas de I3- são instáveis porque o excesso de I- é lentamente 
oxidado pelo ar: 
6I- + O2 + 4H+ = 2I3- + 2H2O
Em soluções neutras, a oxidação é insignificante na ausência de calor, luz e íons 
metálicos.
5) Oxidação com Iodo (Iodometria)
Na iodometria, um constituinte em análise oxidante é adicionado ao I- em excesso 
para produzir I2, que então é titulado com solução padrão de tiossulfato. O 
tiossulfato é o titulante mais usado para o iodo, em solução ácida ou neutra, o iodo 
oxida o tiossulfato a íon tetrationato:
I2 + 2S2O3-2 = 2I- + S4O6-
Em iodometria (titulação do I2), o I2 está presente em toda a reação até o ponto de 
equivalência, a solução de amido deve ser adicionada somente um pouco antes do 
p.e.. De outro modo, algum iodo tende a permanecer ligado às partículas de amido 
após o p.e. ser alcançado.
 
Titulação com KMnO4 (Permanganimetria):
A permanganimetria é o método titulométrico mais importante de óxido-redução 
que usa como reagente titulante o permanganato de potássio, um agente oxidante 
poderoso. 
As soluções com essa substância possuem coloração violeta intensa; na maioria 
das titulações o ponto final é detectado pela coloração do íon permanganato 
dispensando, portanto, o uso de indicadores. Geralmente as titulações com 
permanganato de potássio são feitas em soluções ácidas, mas algumas substâncias 
são mais facilmente oxidadas em meio neutro ou alcalino. 
Uma das desvantagens da permanganimetria é o fato do permanganato de potássio 
não apresentar as características de padrão primário. Em solução sofre auto-
decomposição com desprendimento de oxigênio, como mostra a equação química 
abaixo: 
4 MnO4- + 2 H2O → 4 MnO2 + 4 OH- + 3 O2
A auto-decomposição das soluções neutras, e na ausência de dióxido de 
manganês, é pequena. Uma solução de permanganato de potássio 0,1 M, livre de 
impurezas e conservada em frasco ambar, perde cerca de 0,2 % da sua capacidade em 
seis meses. 
 Como o permanganato de potássio é um poderoso oxidante, suas soluções são de 
grande valor para as determinações titulométricas. 
Em soluções ácidas, a redução pode ser representada pela equação:
MnO4- + 8 H+ + 5 e- = Mn2+ + 4 H2O
onde a massa molar do KMnO4 é 158,03 g/mol. O meio ácido deverá ser sempre 
formado com ácido sulfúrico, que é o mais apropriado, porque não reage com o 
permanganato em solução diluída. 
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