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1 GRUPO I METAIS ALCALINOS Todos os elementos do grupo são metais, excelentes condutores de eletricidade, moles e altamente reativos. Possuem na camada mais externa um elétron fracamente ligado ao núcleo e geralmente formam compostos univalentes, iônicos e incolores. Os metais do grupo I possuem somente 1 elétron de valência que pode participar das ligações. Esse fato, associado ao grande tamanho do átomo e a natureza difusa do elétron externo, é responsável pela baixa energia de coesão, pequena força de ligação e baixa resistência mecânica dos metias alcalinos. Tamanho e Densidade Metais Raio do metal (Ao) Raio do íon (Ao) Densidade g/cm Li 1,52 0,76 0,54 Na 1,86 1,02 0,97 K 2,27 1,38 0,86 Rb 2,48 1,52 1,53 Cs 2,65 1,67 1,90 2 Energia de Ionização Metais 1ª Energia de Ionização (KJ moL-1) 2ª Energia de ionização (KJ moL-1) Li 520,1 7.296 Na 495,7 4.563 K 418,6 3.069 Rb 402,9 2.650 Cs 375,6 2.420 Pelo fato de 2ª energia de ionização ser muito alta o grupo I é+1 M 1+ Ponto de Fusão e Ebulição As baixas energias de coesão se refletem nos baixos valores da temperatura de fusão e ebulição. Eletronegatividade Os valores de eletronegatividade deste grupo são relativamente muito pequenos, assim quando eles reagem com outros elementos geralmente existe uma grande diferença de eletronegatividade entre eles, com a conseqüência formação de ligações iônicas. Ex: Na = 0,9 , Cl = 3,0 3,0 - 0,9 = 2,1 logo a ligação no NaCl é predominantemente iônica. 3 Propriedades Químicas - Reação com água Li + 2H2O LiOH + H2 2Na + 2H2O 2NaOH + H2 2K + 2H2O 2KOH + H2 - Com excesso de oxigênio 2Li + 1/2O2 Li2O (O monóxido e formado pelo Li e em menor grau pelo Na) 2Na + O2 Na2O2 ( O peróxido é formado pelo Na e em menor grau pelo Li) K + O2 KO2 ( O super óxido é formado pelo K, Rb e Cs) - Formação de hidretos iônicos ou salinos M + 1/2H2 MH ( M = metais alcalinos) M + H2 MH2 ( M= Metais alcalinos terrosos) - Nitreto 3Li + 1/2N2 Li3N (somente o Li forma nitreto) -Formação de halogenetos 2M + X2 2MX (X= halogênio) - Formação de amidetos M + NH3 MNH2 + 1/2H2 Reações dos Óxidos, Hidróxidos, Peróxidos e Superóxidos - Óxidos com água Li2O + H2O 2LiOH Na2O + H2O 2NaOH K2O + H2O 2KOH 4 - Hidróxidos NaOH + HCl NaCl + H2O 2NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O NaOH + NH4Cl NH3 + NaCl + H2O NaOH + EtOH NaOEt + H2O - Peróxidos Na2O2 + 2H2O NaOH + H2O2 H2O2 H2O + O2 Na2O2 + CO Na2CO3 2Na2O2 + CO2 2Na2CO3 + O2 - Superóxidos 2KO2 + 2H2O 2KOH + H2O2 + 1/2O2 4KO2 + CO2 2K2CO3 + 3O2 Ocorrência Devido à diferença nos tamanhos dos íons os metais alcalinos não ocorrem juntos. Li LiAl(SiO3)2 espudumênio Li2Al2 (SiO3)3 (FOH)2 lepidolita •Na e K Ocorre em grande quantidade na água do mar. •A principal fonte de Na é a sal-gema (NaCl). •Na2B4O7.10H2O •Na2CO3 sóda •NaNO3 salitre •KCl MgCl2 .6H2O carnalita • depósitos de KCl (silvita) O Rubídio e o Césio são obtidos como subprodutos do processamento do Li. 5 O Fr é radiativo , e como este tem um período de meia-vida de apenas 21 minutos, ele não ocorre em quantidades significativas na natureza. Obtenção Os metais podem ser obtidos pela eletrólise de um sal fundido, geralmente haletos fundidos. O Na é obtido a partir da eletrólise de uma mistura fundida de 40% de NaCl e 60% de CaCl2 numa célula de Downs a 600oC . O Na resultante contém pequenas quantidades de Ca (< 1% ) que é separado com o esfriamento. O Li é obtido por eletrólise de LiCl fundido isolado ou misturado com KCl. O método mais moderno de obter K , consiste na redução de KCl fundido com vapor de sódio 850oC, numa grande torre de fracionamento. Na + KCl NaCl + K (pureza de 99,5%) O Rb e Cs são obtidos da mesma maneira, reduzindo seus cloretos com Ca a 750oC sob pressão reduzida. Aplicações • C17H35 COOLi – Estereato de lítio é usado na fabricação de graxas lubrificantes para automóveis. • O Li2CO3 é adicionado a bauxita na produção eletrolítica de alumínio. • O lítio é empregado como ligas com chumbo, utilizado em mancais de motores, com alumínio para peças de aviação • Uso em baterias, • O NaOH é o álcali mais importante usado na indústria, sendo empregado para várias finalidades, obtenção de sais como: • Na2CO3 empregado na fabricação de vidro,detergentes, papel entre outros. 6 • NaOCl usado como alvejante, • NaHCO3 usado como fermentos químicos • O Na é usado em lâmpadas de iluminação para ruas. • O K é o elemento essencial à vida. Cerca de 95% dos compostos de potássio são usados como fertilizantes para plantas. • KOH usado na fabricação de sabões moles, • KNO3 usado em explosivos, • KMnO4 usado na fabricação de sacarina, • K2CO3 usado em tubos de TV em cores e lâmpadas fluorescentes, • KBr usado na fotografia. GRUPO II METAIS ALCALINOS TERROSOS Os elementos do Grupo II ( Be , Mg , Ca, Sr , Ba, Ra) apresentam as mesmas tendências nas propriedades que foram observadas no Grupo I. O Be difere dos demais elementos do grupo. O principal motivo para isso é o fato do átomo de Be e o seu íon Be2+ ser muito pequeno. Esses elementos formam uma série bem comportada de metais altamente reativos , mas menos reativos que os metais do Grupo I. 7 Todos os elementos do Grupo II possuem dois elétrons no nível eletrônico mais externo. TAMANHO DOS ÁTOMOS E DOS ÍONS Os átomos dos elementos do Grupo II são grandes, mas menores que os correspondentes elementos do grupo I, o mesmo ocorre com os íons, principalmente porque a retirada de dois elétrons aumenta ainda mais a carga nuclear efetiva. Logo, esses elementos possuem densidades maiores do que o grupo I. Tamanho e Densidade Metais Raio Metálico (Å) Raio iônico M2+ (Å) Hexacoordenado Densidade (g/Cm) Be 1,12 0,45 1,85 Mg 1,60 0,72 1,74 Ca 1,97 1,00 1,55 Sr 2,15 1,18 2,63 Ba 2,22 1,35 3,62 Ra 1,48 5,50 8 ENERGIA DE IONIZAÇÃO E ELETRONIGATIVIDADE Metais 1ªEnergia de Ionização Kj mol- 1 2ªEnergia de Ionização Kj mol-1 3ªEnergia de Ionização Kj mol-1 Eletromegat ividade Be 889 1.757 14.847 1,5 Mg 737 1.450 7.731 1,2 Ca 590 1.145 4.910 1,0 Sr 549 1.064 1,0 Ba 503 965 0,9 Ra 509 979 ≅ 3.281 A terceira energia de ionização é tão elevada que os íons M3+ nunca são formados. OCORRÊNCIA Be Be3Al2Si6O18 Berilo Be2SiO4 Fenacita Mg água do mar [MgCO3.CaCO3] Dolomita MgSO4 . 7H2O Epsomita Ca CaCO3 Calcita CaSO4 2 H2O Gipsita (gesso) [3(Ca3(PO4)2 .CaF2 Fluorapatita CaF2 Fluorita 9 Sr SrSO4 Celestita SrCO3 Estroncionita Ba BaSO4 Barita Ra Extremamente raro e radiativo encontrado juntamente com minério de urânio. Obtenção Todos os metais podem ser obtidos por eletrólise de seus cloretos fundidos (cloreto de sódio é adicionado para baixar o ponto de fusão), embora o Sr e o Ba tenham a tendência de formar suspensão coloidal. Propriedades Químicas Algumas reações dos elementos do grupo II M + 2H2O M(OH)2 + H2 Be provavelmente reage com vapor; Mg com água quente, e Ca, Sr reagem rapidamente com água fria. M + 2HCl MCl2 + H2 Todos os metais reagem com ácidos, liberando hidrogênio. 2M + 1/2O2 2MO 10 Todos os membros do grupo formam óxidos normais. M + H2 MH2 Ca, Sr e Ba formam, a altas temperaturas, hidretos iônicos, Salinos. 3M + N2 M3N2 Todos os elementos do grupo formam nitretos a temperatura elevadas. 3M + 2P M3P2 Todos os metais do grupo formam fosfetos a temperatura elevadas. M + S MS Todos formam sulfetos M + Se Mse Todos os metais formam selenetos M + X2 MX2 Todos os metais formam halogenetos 2M + 2 NH3 2M(NH2)2 + H2 Todos os metais formam amidetos a altas temperaturas Dureza da água Originalmente a dureza de uma água (DT) foi entendida como sendo a medida da capacidade de uma água em precipitar o sabão. Os sabões são precipitados principalmente por Ca2+ e Mg2+ e também por Al3+, Fe3+, Mn2+ , Sr2+, Ba2+ e Zn2+. Como normalmente estão presentes nas águas grandes quantidades de Ca2+ e Mg2+, a DT representa a concentração total de Ca2+ e Mg2+ e é expressa em CaCO3. 11 A dureza temporária é decorrente da presença de Mg(HCO3)2 e Ca(HCO3)2. Ela é chamada de temporária porque pode ser eliminada pela fervura, o que expulsa o CO2 e desloca o equilíbrio. 2HCO31- CO32- + CO2 + H2O Pode também ser eliminada pela adição de cal-hidratada Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2CaCO3 + H2O A dureza permanente não pode ser eliminada por fervura. Esta decorre principalmente da presença de MgSO4 ou CaSO4 na solução. A Dureza da agua também pode ser eliminada, adicionando-se vários fosfatos, tais como: Na3PO4 , Na4P2O7 , Na5P3O10 . Eles formam um complexo com o cálcio e o magnésio, “seqüestrando-os” , isto é mantendo-os em solução. Aplicações: Os metais alcalinos terrosos apresentam inúmeras aplicações. Podemos citar algumas aplicações: O Be é utilizado na obtenção de ligas na fabricação de molas e contatos elétricos. O Mg Usado como liga nas estruturas de aeronaves, peças de avião e motores de automóveis, remédios, sínteses orgânicas utilizados na preparação dos reagentes de Grignard. Do ponto de vista biológico, a clorofila é o complexo de magnésio mais importante. O Ca é utilizado para a obtenção de ligas com Al, utilizado para a confecção de mancais. Ele é usado na indústria do ferro e do aço para controlar a quantidade de 12 carbono no ferro fundido e na remoção de P, O e S. Remoção de traços de nitrogênio no argônio. O Ba é utilizado com contraste de raios-X , na forma de sulfato de bário. GRUPO III Os elementos do grupo III são: Boro, Alumínio, Gálio, Índio e Tálio. 1.0 PROPRIEDADES GERAIS: •O boro é um não metal, formando ligações covalentes, com ângulo de 120o em orbitais sp2. Todos os compostos BX3 são deficientes de elétrons, podendo formar ligações coordenadas. • Os elementos Al, Ga, In e Tl formam todos compostos trivalentes. • Seus compostos se situam no limite entre compostos iônicos e covalentes. • Muitos de seus compostos são covalentes quando anidro e iônicos em solução. 1.1 Configuração eletrônica e estado de oxidação Elemento Símbolo Configuração Estado de oxidação Boro B [He] 2s2, 2p1 III (T) Alumínio Al [Ne] 3s2, 3p1 III (T) Gálio Ga [Ar] 4s2, 4p1 I III(T) Índio In [Kr] 5s2, 5p1 I III(T) Tálio Tl [Xe] 6s2, 6p1 (T) I III 13 (T) Os elementos de oxidação mais importantes (geralmente os mais abundantes e mais estáveis). 2.0 OCORRÊNCIA • Na2B4O7 . 10H2O bórax • Na2B4O7 . 4H2O kernita • Al2O3 . H2O , Al2O3 . 3H2O (Al2O3. nH2O) bauxita • Os demais ocorrem na forma de sulfetos. Traços de In e Tl são encontrados em minérios de ZnS e PbS. 3.0 OBTENÇÃO : 3.1 Boro a) redução do B2O3 com Mg ou Na Na 2B4O7 . 10H2O + H+ H3BO3 + calor B2O3 + Mg ou Na 2B + 3MgO É difícil obter boro cristalino puro por apresentar alto ponto de ebulição ( 2180oC) b) Por redução de BCl3 com H2 2BCl3 + H2 -----(W ou Ta ao rubro) 2B + 6HCl c) Pirólise de BI3 2BI3 + ( W ou Ta ao rubro) 2B + 3I2 3.2 Alumínio, Gálio, índio e tálio O alumínio é obtido a partir da bauxita com uma mistura de criolita Na3[AlF6] por eletrólise. Os demais também São obtidos por eletrólise 14 4.0 REAÇÕES 4.1 Reações com o boro • 4B + 3O2 ---- Alta temp 2B2O3 • 2B + 3S --- 1200oC --- > B2S3 • 2B + 2X2 ---- altas Temp. 2BX3 • 2B + 6NaOH ---- fundido 2Na3BO3 + 3H2 4.2 Reações com os demais elementos • 4 Me + 3O2 ------alta Temp 2M2O3 ( também forma Tl2O) • 2Me + 3X2 2MeX3 ( formação de Tl+ ; Tl+[I3] ) • 2Al + 2NaOH + 2H2O 2NaAlO2 + 3H2 ( ocorre só com Al e Ga) • 2Me + 6HCl(dil) 2MCl3 + 3H2 • Me + NH3 MeNH2 (amidetos) 4.1.1 Hidróxidos e Óxidos. • Os hidróxidos e óxidos de Ga e Al são anfóteros. • Os óxidos e hidróxidos de In e Tl são tipicamente básicos. 5.0 ESTADO DE OXIDAÇÃO E TIPOS DE LIGAÇÕES 5.1 Estado de Oxidação (III) • O tamanho reduzido dos íons e sua elevada carga (3+) favorecem a formação de ligações covalentes. • A soma das 3 primeiras energias de ionização é muito grande, o que também sugere que as ligações serão essencialmente covalentes. •Os valores das eletronegatividades são maiores que os dos grupos I e II. 15 • O AlCl3 e GaCl3 são covalentes quando anidros. Contudo Al, Ga, In e Tl formam todos íons quando em solução. • O AlCl3 se dissocia em solução porque a energia de hidratação é maior que a energia de ionização. 5.2 Estado de Oxidação (I) •Existem compostos com Ga1+, In1+ que são muito instáveis • Os compostos de Tl1+ são mais estáveis que o Tl3+ O fato do NOX 1+ neste grupo é devido ao efeito do “par inerte”, onde os elétrons s2 não participam da ligação.Se a energia necessária para desemparelhar os elétrons for maior do que a energia na formação das ligações, então os elétrons do subnível s permanecerão emparelhados. O efeito do par inerte ocorre em outros grupos.
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