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1. (1,0 PONTO) Explique o método do isolamento e defina reação de pseudo-ordem. Solução Em uma lei de velocidade que depende da concentração de vários participantes, do tipo, A ordem da reação é: n = a+b+c. O método do isolamento consiste em trabalhar com a concentração de um dos participantes muito menor do que a dos outros, as concentrações em excesso permanecem constantes e não interferem na lei de velocidade. Assim, se A lei de velocidade é então de pseudo-ordem a. � 2. (1,0 PONTO) Defina meia-vida e obtenha sua expressão para uma reação irreversível de ordem ½. Solução Meia-vida é o tempo necessário para a concentração de um reagente atingir metade de seu valor inicial. � 3. (1,0 PONTO) Reações consecutivas irreversíveis são reações que ocorrem com formações de estados intermediários. Se a serie de estados consecutivos for muito longa será muito difícil a obtenção analítica da dei de velocidade destas reações. Uma aproximação utilizada na resolução destes mecanismos é a aproximação do estado estacionário. Descreva e explique esta aproximação e sua conseqüência. Solução Aproximação do estado estacionário: concentração do estado intermediário é pequena e constante. Formação de C é de primeira ordem e só depende da primeira etapa, que é a mais lenta. � 4. (1,0 PONTO) Um dos modelos teóricos utilizados para descrever as leis de velocidade das reações em função das propriedades fundamentais das moléculas reagentes é a teoria das colisões. Entretanto, os resultados teóricos apresentam algumas discrepâncias com os valores experimentais. Discuta as causas destas discrepâncias e como elas podem ser remediadas.. Solução As discrepâncias devem-se ao fato do modelo assumir esferas rígidas ideais e que independente do ângulo de colisão, a mesma resulta em reação química. Enquanto resultados experimentais mostram que o fator pré-exponencial de Arrhenius, que mede a taxa de colisões, depende do formato molecular e ângulo de colisão. As discrepâncias são remediadas com a introdução do fator estérico. � 5. (2,0 PONTOS) A glicose tem dois estereoisômeros, α e β, que se distinguem pela atividade ótica. A forma α tem poder rotatório especifico 112 e a β 18,7. A passagem de uma forma para outra se dá espontaneamente, segundo reação de primeira ordem reversível C6H12O6 (α) ⇌ C6H12O6 (β) Numa certa experiência, principia-se com uma solução de α-glicose pura e acompanha-se a modificação do desvio angular do plano de polarização de um feixe de luz plano polarizada que atravessa um tubo de 2,0 dm, com a solução a 20 oC. Os resultados da experiência são os seguintes: Tempo (minutos) 0 10 ∞ Ângulo de rotação (o) 112 104,0 52,8 Determine as constantes de velocidade das reações direta e reversa. Solução � 6. (2,0 PONTOS) Na cloração do tolueno pelo cloro, a 24 oC, catalisada pelo ácido tricloroacético, ocorrem três tipos de reações de primeira ordem paralelas, a formação dos derivados orto e para e a formação de compostos de adição. No quadro abaixo estão alguns resultados experimentais obtidos num sistema reacional com a presença de acido tricloroacético (0,070 mol/L). Tempo, min 0 20 [Cl2].102 17,65 10,10 [orto].102 0 1,82 [para].102 0 1,12 [adição].102 0 4,61 Calcular as constantes de velocidades das reações paralelas. Solução � 7. (2,0 PONTOS) Estudando a reação de decomposição do oxido nitroso N2O (g) → N2 (g) + ½ O2 (g) concluiu-se que a meia-vida é inversamente proporcional a pressão inicial po. variando a temperatura obteve-se os seguintes dados T ( oC) 694 757 po (mm Hg) 294 360 τ1/2 (seg) 1520 212 Determine: A ordem da reação A constante de velocidade a 694 oC A fração molar de N2 na mistura quando t = τ1/2. A energia de ativação da reação. Solução � EMBED Equation.3 ��� � EMBED Equation.3 ��� � EMBED Equation.3 ��� � EMBED Equation.3 ��� � EMBED Equation.3 ��� _1370701588.unknown _1370702173.unknown _1371026893.unknown _1371030885.unknown _1370703807.unknown _1370701897.unknown _1370701091.unknown _1370701103.unknown _1370700930.unknown