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ESCURECIMENTO NÃO ENZIMÁTICO: REAÇÃO DE MAILLARD E CARAMELIZAÇÃO, APLACAÇÃO NA INDÚSTRIA DE ALIMENTOS. POLISSACARÍDEOS: AMIDO, CELULOSE, PECTINAS. CONCEITOS, CONSTITUIÇÃO E A PROPRIEDADE DE GELATINIZAÇÃO DO AMIDO. PROF. MA. ALINE OZANA DE SOUZA ESCURECIMENTO NÃO ENZIMÁTICO Uma das propriedades mais importante dos açúcares nos alimentos é a da formação de cor característica = cor de caramelo. As reações de escurecimento são desejadas em produtos de confeitaria, no preparo de bolos, bolachas, balas, biscoitos, pães e assados em geral. Também são desejadas nas carnes assadas, batatas fritas, amendoim e café torrados e em cerveja escura. Mas estas reações devem ser evitadas em alguns alimentos principalmente os desidratados armazenados secos por longo tempo como o leite em pó, ovo em pó, o pescado salgado seco e os sucos de frutas. ESCURECIMENTO NÃO ENZIMÁTICO Tanto para o caso de escurecimento desejável como indesejável podem predominar diferentes caminhos para a reação de escurecimento. Esses tipos de reações foram agrupadas com o nome de E.Ñ.E. - Escurecimento não enzimático por analogia ao outro tipo genérico de escurecimento de frutas provocado por reações de enzimas. ESCURECIMENTO NÃO ENZIMÁTICO Para que essas reações ocorram há necessidade da presença de alguns fatores combinados como temperatura, tempo, umidade, meio ácido ou alcalino e componentes dos alimentos mais susceptíveis a participarem da reação. O produto final será sempre um polímero responsável pela cor, as melanoidinas. No caso da reação de Maillard, além da cor tem-se a formação do aroma. ESCURECIMENTO NÃO ENZIMÁTICO CARAMELIZAÇÃO Pode ocorrer em duas situações: 2.1. Em condições anidras: Utiliza-se sacarose para produzir o caramelo em preparo caseiro de caldas para pudins. A sacarose pura, aquecida diretamente, funde a 160ºC torna-se amarela e depois marrom claro. Neste ponto se adiciona água, por exemplo, para preparo de caldas, ou leite para preparo de leite caramelizado. Houve portanto alteração na cor, aroma, sabor e textura em relação à sacarose pura. CARAMELIZAÇÃO 2.2. Nos alimentos: A caramelização vai depender da reatividade do açúcar, da temperatura de elaboração desses alimentos, da umidade e do pH do meio. Assim a sacarose, portanto, não se funde e não formará a cor porque os alimentos não são aquecidos a temperaturas tão altas e as condições não são normalmente anidras. Essa cor de caramelo deve aparecer partindo do açúcar na forma redutora reativa, podendo formar derivados de menor peso molecular que se recombinarão e formarão o polímero, pigmento escuro, com mais facilidade e menos tempo. CARAMELIZAÇÃO Ocorrem reações autocatalizadas pelo desprendimento de água, aceleradas pelo calor e umidade. REAÇÃO DE MAILLARD GRUPO AMINO + CARBONILA + CALOR No alimento essa reação vai depender da presença do açúcar redutor que dará o grupamento carbonila (carbono + oxigênio), vindo de um aldeído ou de uma cetona. Não só um açúcar fornece a carbonila, mas também as gorduras que tem esse grupo livre em cada 1 dos 3 ácidos graxos ligados à glicerina. O grupamento ácido do aminoácido COOH também pode fornecer a carbonila como no caso do ácido graxo ou do açúcar redutor. Os aminoácidos irão colaborar com os grupamentos (NH2) essenciais para a reação. REAÇÃO DE MAILLARD Etapas da reação de "Maillard" A reação ocorre preferencialmente em meio alcalino com 3 etapas distintas. É necessário a abertura do anel do açúcar ou o açúcar na forma redutora. Inicialmente o açúcar redutor (ex. glicose) condensa-se com o aminoácido. A ação do calor e a presença de água aceleram a reação. O composto formado se desidrata levando à formação da base de Schiff (instável) rearranjo + estável A 2ª etapa consta do rearranjo de Amadori. É a reação chave para o escurecimento. A 3ª etapa da reação de "Maillard", pode ser entendida como uma série de reações que ainda não estão totalmente elucidadas e generalizadas. Chega-se ao hidroximetil furfural. O HMF reage com os compostos iniciais, polimeriza-se em outros chegando às melanoidinas. REAÇÃO DE MAILLARD REAÇÃO DE MAILLARD Alimentos fornecedores dos grupos reativos - Leite: reagem as proteínas caseína, lactoalbumina e lactoglobulina e o açúcar lactose. - Carnes e nos peixes: reagem a mioglobulina, a miosina e a actina e como fonte de carbonilas e as gorduras. Conforme o aminoácido presente, há o aparecimento do aroma e de cor característicos, em determinada temperatura. Exemplos: - Arginina na presença de glicose escurece a 60°C = aroma de pipoca - Valina (180°C) = aroma de chocolate - Lisina (130°C) = aroma de pão Os produtos formados podem ser chamados de PRMs (Produtos da reação de Maillard) ou AGEs (Advanced Glycation End Produtcts ou produtos finais de glicação avançada), que são ricos em melanoidinas REAÇÃO DE MAILLARD REAÇÃO DE MAILLARD NITROSAMINAS A exposição humana às nitrosaminas pode ocorrer como consequência de alguns hábitos, tais como fumar e mascar tabaco. Outras fontes podem ser água, artigos de borracha, cosméticos, agrotóxicos e outros. Contudo, a maior exposição acontece através da alimentação, sendo que o processamento e preparo dos alimentos influenciam na quantidade de nitrosaminas formadas. POLISSACARÍDEOS - Mais de 10 monossacarídeos unidos por ligações glicosídicas - Polímeros de elevado peso molecular - Contribuem com a textura dos alimentos = viscosidade, consistência e resistência POLISSACARÍDEOS CLASSIFICAÇÃO POLISSACARÍDEOS POLISSACARÍDEOS Importância fisiológica: 1. Armazenamento de energia 2. Estrutural POLISSACARÍDEOS - AMIDO TESTE DO IODO Moléculas de alto peso molecular podem sofrer reações de complexação, com formação de compostos coloridos. Um exemplo importante é a complexação da amilose e da amilopectina com o iodo, resultando em complexo azul e vermelho-violáceo. Nem todos os polissacarídeos, apesar de serem moléculas grandes, dão complexo colorido com o iodo. Isso porque é necessário que a molécula apresente uma conformação que propicie o "encaixe" do iodo. Experimente deitar uma gota de tintura de iodo numa rodela de maçã (rica em celulose) e numa rodela de batata (rica em amido). TESTE DO IODO GELATINIZAÇÃO DO AMIDO A gelatinização é a dilatação dos grânulos de amido em água aquecida com aumento do volume. A partir da temperatura de 58°C, os amidos começam a se romper liberando cadeias de amilose ao meio aquoso e, posteriormente, amilopectina, fazendo com que toda água livre seja absorvida formando uma pasta viscosa. Responsável pelo espessamento, estrutura e textura. GELATINIZAÇÃO DO AMIDO Na indústria em geral, mas principalmente na alimentícia, o amido é utilizado para alterar ou controlar diversas características, como textura, aparência, umidade, consistência e estabilidade no shelf life. Pode também ser usado para ligar ou desintegrar; expandir ou adensar; clarear ou tornar opaco; reter umidade ou inibi-la; produzir textura curta ou fibrosa; textura lisa ou polposa; coberturas leves ou crocantes. As fontes mais comuns de amido alimentício são o milho, a batata, o trigo, a mandioca e o arroz. GELATINIZAÇÃO DO AMIDO Porque o pão fica duro com o passar do tempo? O pão, quando assado, se torna uma pasta elástica. Nessa fase, o amido é aquecido a 600°C e tem a textura de uma gelatina.Conforme o tempo passa e a temperatura diminui, as cadeias de amido interagem com mais força entre si, obrigando a água a sair. O amido volta ao seu estado natural, provocando um ressecamento do pão. GELATINIZAÇÃO DO AMIDO • Ocorre após resfriamento da solução. • Reaproximação das moléculas. • Pontes de hidrogênio se reorganizam e expulsam novamente a água. • Nova formação de cristais. SINÉRESE AMIDOS MODIFICADOS A forma não modificada do amido tem uso limitado na indústria de alimentos. Os grânulos sem modificação se hidratam facilmente, incham rapidamente, se rompem e perdem viscosidade e produzem pasta com pouco corpo e muita coesão. Modifica-se o amido para realçar ou inibir propriedades inerentes, apropriadas para aplicações específicas, conseguindo alterar consistência, poder aglutinante, incrementar estabilidade, melhorar palatabilidade, gelificar, dispersar e turvar. As modificações podem ser classificadas como químicas, físicas, enzimáticas ou combinadas, o que é diferenciado de acordo com o tipo de processamento a ser realizado PECTINAS A palavra pectina é derivada do grego pectos que significa gelatinizado ou solidificado. São heteropolissacarídeos complexos extraídos de plantas. A estrutura básica de todas as moléculas de pectina consiste em uma cadeia linear de unidades α-D-ácido galacturônico. Monossacarídeos, principalmente L- ramnose, também estão presentes PECTINAS As pectinas comumente encontradas na natureza apresentam-se sob diversas formas, dentre as quais podemos citar as protopectinas, ácidos pectínicos e ácidos pécticos. 1. Protopectinas: nos tecidos dos frutos imaturos 2. Ácidos pécticos: são obtidos a partir da hidrólise da protopectina pela ação das enzimas poligalacturonases (PG) e pectinametilesterase (PME) durante o processo de amadurecimento, promovendo a remoção dos grupos metílicos dos polímeros, dando origem às substâncias pécticas que não formam gel. 3. Ácidos pectínicos: aparecem nas plantas à medida que avança a sua maturação PECTINAS A pectina comercial é obtida a partir da extração com ácido do albedo de frutas cítricas (20% a 30% de pectina) e de polpa de maçã (10% a 15% de pectina). Usadas na indústria dos alimentos principalmente por sua propriedade como agente geleificante Formação do gel: temperatura, qualidade da pectina, pH, açúcar e outros solutos, íons de cálcio. PECTINAS PECTINAS CELULOSE É o principal constituinte da parede das células vegetais e é, quantitativamente, o composto orgânico mais abundante no planeta. Aparece ligada a outros carboidratos, como a hemicelulose e pectinas. Polímero de glicose com ligações beta 1-4 = não é digerível (insolúvel em água e resistente à reações químicas). CELULOSE HEMICELULOSES Acompanham a celulose na parede das células vegetais, porém são moléculas um pouco menores Formadas geralmente por resíduos de xilose, arabinose, galactose, manose e ramnanose. EXERCÍCIO 1. Cite um polissacarídeo de armazenamento e um que atua na estrutura. 2. Qual a diferença e a semelhança entre a Reação de Maillard e a Caramelização? 3. Cite 3 exemplos de alimentos onde ocorre a Reação de Maillard. 4. Como ocorre a gelatinização do amido? 5. Como as pectinas podem ser classificadas? 6. Qual a diferença entre fibra solúvel e fibra insolúvel?