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Engenharias - Unifanor Wyden Engenharia Química Transferência de Calor e Massa Aula 07 Fundamentos da Transferência de Massa 21 de Maio de 2019 Prof.: Eduardo Fundamentos da Transferência de Massa Ocorrências do Fenômeno – Processos Industriais 1. Remoção de substâncias voláteis poluentes por adsorção 2. Remoção de gases à partir de águas residuárias 3. Difusão de partículas adsorvidas no interior dos poros de carvão ativado (remoção de odor em geladeira e impurezas em água) 4. Taxa de reação química e biológica catalisada (Lipase adsorvida em Algas marinhas-agarose) 5. Operações de estocagem de gases 6. Secagem de madeira Etc. Fundamentos da Transferência de Massa Muitos problemas significativos envolvem a transferência de massa Existe uma estreita semelhança entre as relações de transferência de calor e de massa 𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟ê𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 ≠ 𝑒𝑠𝑐𝑜𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜 Diferença de concentração como força motriz Diferença de pressão como força motriz Tendência de a natureza em estabelecer o equilíbrio do sistema Maior concentração Menor concentração Fundamentos da Transferência de Massa Fenômeno da Difusão Fundamentos da Transferência de Massa Fenômeno da Difusão Difusão comum difusão de massa devida ao gradiente de concentração Difusão térmica (efeito soret) difusão devida ao gradiente de temperatura no meio. Difusão de pressão difusão de massa devida ao gradiente de pressão no meio. Difusão forçada difusão provocada por um agente externo (pressão, campo elétrico ou magnético, etc.) Difusão de Knudsen os poros de um sólido poroso são menores que o caminho médio livre da moléculas de um gás. Difusão de Superfície quando o tamanho das moléculas de um gás é comparável ao tamanho dos poros. Fundamentos da Transferência de Massa Fenômeno da Difusão O mecanismo da transferência de massa depende da dinâmica da mistura no qual ocorre. Transferência de massa Transferência molecular Transferência convectiva Movimento randômico de partículas Superfície de um fluido em movimento Fundamentos da Transferência de Massa Fenômeno da Difusão Analogia Transferência de Massa / Transferência de Calor Transferência de massa Molecular Transferência de Calor por condução Transferência de massa convectiva Transferência de Calor por convecção Na T.C. ambos os mecanismos, frequentemente, agem simultaneamente. Na T.M. um dos mecanismos pode dominar quantitativamente Fundamentos da Transferência de Massa Maior concentração Menor concentração A substância simplesmente se espalha durante a redistribuição de partículas no meio, no sentido de se atingir o equilíbrio termodinâmico Difusãoሶ𝑚 = −𝐷𝑑𝑖𝑓. 𝐴. 𝑑𝐶 𝑑𝑥 Coeficiente de Difusão da espécie no meio Lei de Fick Fundamentos da Transferência de Massa Fundamentos da Transferência de Massa 1. O coeficiente de difusão do hidrogênio no aço é dado em função da temperatura como: 𝐷𝐴𝐵 = 1,65𝑥10 −6𝑒−4630/𝑇 Τ𝑚2 𝑠 onde T está em K. Determine os coeficientes de difusão a 300 K, 500 K, 1.000 K e 1.500 K. Exemplo de aplicação Fundamentos da Transferência de Massa Convecção de Massa Convecção de Calor Condução de calor (difusão molecular) Movimento de massa do fluido Convecção de Massa Difusão de massa Movimento de massa do fluido 𝑞𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑐çã𝑜 = ℎ𝑐 . 𝐴. ∆𝑇 ሶ𝑚 = ℎ𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 . 𝐴. ∆𝐶 Fundamentos da Transferência de Massa Difusão de Massa Lei de Fick a taxa de difusão de uma espécie química em um determinado meio (em uma mistura de gases, em um líquido ou em um sólido) é proporcional ao gradiente de concentração dessa espécie nesse meio. ሶ𝑚 = −𝐷𝑑𝑖𝑓. 𝐴. 𝑑𝐶 𝑑𝑥 Coeficiente de Difusão da espécie no meio Lei de Fick Fundamentos da Transferência de Massa Difusão de Massa A concentração de uma espécie, em um determinado meio pode ser dada por várias formas: 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 = 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 (𝜌) Fração mássica (w) 𝑤 = 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑑𝑎 𝑒𝑠𝑝é𝑐𝑖𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑎 𝑚𝑖𝑠𝑡𝑢𝑟𝑎 = 𝑚𝑖 𝑚 = 𝜌𝑖 𝜌 𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = 𝑘𝑔/𝑚3 𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = 𝑎𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙 1. Base Mássica (ρ) 0 < 𝑤 < 1 𝑤𝑖 = 1 Fundamentos da Transferência de Massa Difusão de Massa A concentração de uma espécie, em um determinado meio pode ser dada por várias formas: 2. Base molar 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 = 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (ρ𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟) 𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = 𝑘𝑚𝑜𝑙/𝑚3 Fração molar (y) 𝑦 = 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑎 𝑒𝑠𝑝é𝑐𝑖𝑒 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑎 𝑚𝑖𝑠𝑡𝑢𝑟𝑎 = 𝑛𝑖 𝑛 = 𝑐𝑖 𝑐 𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = 𝑎𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙 0 < 𝑦 < 1 𝑦𝑖 = 1 Fundamentos da Transferência de Massa Difusão de Massa Caso especial: Mistura de gases ideais Gases a baixa pressão Ex.: mistura ar seco + vapor em condições atmosféricas 𝑦𝑖 = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑠ã𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑜 𝑔á𝑠 "𝑖" 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑠ã𝑜 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑎 𝑚𝑖𝑠𝑡𝑢𝑟𝑎 = 𝑃𝑖 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑃𝑖 = 𝑃𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 0 < 𝑦 < 1 𝑦𝑖 = 1 Fundamentos da Transferência de Massa 2. A composição da atmosfera seca padrão é dada na base molar como 78,1% de N2, 20,9% de O2, 1,0% de argônio e pequenas quantidades de outros componentes. Tratando os outros componentes como argônio, determine as frações da massa dos constituintes do ar. Exemplo de aplicação Fundamentos da Transferência de Massa Vamos considerar o seguinte sistema: interface ar – água Ar Água x 0 Interface 𝑦𝐻2𝑂 y 𝑦𝐻2𝑂 = 1 Como determinar a concentração do ar na interface ar – água? Fundamentos da Transferência de Massa Para o caso da absorção de um gás em um líquido: A maioria dos gases é fracamente solúvel em líquidos (como o ar em água). para soluções de gás-líquido diluídas, ou seja, líquido com pequena quantidade de gás dissolvido: Lei de Henry: 𝑦𝑖,𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 = 𝑃𝑖 𝐻 (𝑛𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑎𝑐𝑒) H = constante de Henry Fundamentos da Transferência de Massa 1. A concentração do gás dissolvido no líquido é inversamente proporcional à constante de Henry. Portanto, quanto maior a constante de Henry, menor a concentração de gases dissolvidos no líquido. 2. A constante de Henry aumenta (portanto, a fração do gás dissolvido no líquido diminui) com o aumento da temperatura. Portanto, a dissolução de gases no líquido pode ser expelida pelo aquecimento do líquido. 3. A concentração de gás dissolvido no líquido é proporcional à pressão parcial do gás. Portanto, a quantidade de gás dissolvido no líquido pode ser aumentada por meio do aumento da pressão do gás. Isso pode ser usado favoravelmente na carbonatação de refrigerantes com gás CO2. Fundamentos da Transferência de Massa Exemplo de aplicação 3. Determine a fração molar de ar dissolvido na água na superfície de um lago cuja temperatura é 17 °C. Considere a pressão atmosférica no nível do lago como 92 kPa. A pressão de saturação da água a 17 °C é 1,96 kPa Fundamentos da Transferência de Massa O que fazemos quando o gás é altamente solúvel em líquido (ou sólido), como a amônia na água? Lei de Raoult 𝑃𝑖,𝑔𝑎𝑠𝑜𝑠𝑜 = 𝑦𝑖,𝑔𝑎𝑠𝑜𝑠𝑜𝑃 P = Pressão total do lado gasoso Fundamentos da Transferência de Massa Interface gás – sólido 𝐶𝑖,𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 = 𝑆 𝑥 𝑃𝑖,𝑔𝑎𝑠𝑜𝑠𝑜 𝐶𝑖,𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑑𝑎 𝑒𝑠𝑝é𝑐𝑖𝑒 "i“ 𝑛𝑜 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 ( 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚3 ) 𝑆 = 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑑𝑎 𝑒𝑠𝑝é𝑐𝑖𝑒 "i" 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚3𝑏𝑎𝑟𝑃𝑖,𝑔𝑎𝑠𝑜𝑠𝑜 = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑠ã𝑜 𝑑𝑎 𝑒𝑠𝑝é𝑐𝑖𝑒 "i" 𝑛𝑜 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑔𝑎𝑠𝑜𝑠𝑜 (𝑏𝑎𝑟) Fundamentos da Transferência de Massa Exemplo de aplicação 4. Considere uma placa de níquel em contato com o gás hidrogênio a 358 K e 300 kPa. Determine a densidade molar e da massa do hidrogênio no níquel na interface. A massa molar do hidrogênio é M = 2 kg/kmol. Fundamentos da Transferência de Massa Exemplo de aplicação 5. Considere uma placa de borracha que está em contato com gás nitrogênio a 298 K e 250 kPa. Determine a concentração molar e a densidade do nitrogênio na interface da borracha. Fundamentos da Transferência de Massa Exemplo de aplicação 6. Considere um recipiente de 4 L preenchido com dióxido de carbono a 25 °C e 5 atm. Um tampão de borracha circular de 20 mm de diâmetro de 10 mm de espessura é usado para conter o gás dentro do recipiente. Determine a taxa de perda de massa de gás dióxido de carbono do recipiente através do tampão de borracha. Fundamentos da Transferência de Massa Exemplo de aplicação 7. Gás hidrogênio a 85 °C é mantido a pressões constantes de 5 atm e 3 atm nos lados opostos de uma parede de níquel de 0,1 mm de espessura. Determine a taxa de difusão molar por unidade de área através da parede. Fundamentos da Transferência de Massa Difusão de massa permanente através de uma parede Muitos problemas práticos de transferência de massa abordam a difusão de uma espécie através de um meio plano e paralelo que não envolve nenhuma reação química homogênea sob condições unidimensionais permanentes. Esses problemas de transferência de massa são análogos aos problemas de condução de calor unidimensional permanente em uma parede plana sem geração de calor e podem ser analisados de forma semelhante. Fundamentos da Transferência de Massa Pelo princípio da conservação da massa Fundamentos da Transferência de Massa ሶ𝑁 = 𝐷𝐴𝐵𝑆𝐴𝐵𝐴 𝑃𝐴,1 − 𝑃𝐴,2 𝐿 Podemos tomar o produto: 𝐷𝐴𝐵𝑆𝐴𝐵 = 𝑃𝑒𝑟𝑚𝑒𝑎𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 (𝑝) ሶ𝑁 = 𝑝. 𝐴 𝑃𝐴,1 − 𝑃𝐴,2 𝐿 Fundamentos da Transferência de Massa 𝑅𝑑𝑖𝑓𝑢𝑠ã𝑜,𝑝𝑎𝑟𝑒𝑑𝑒 = 𝐿 𝜌𝐷𝐴𝐵𝐴 Unidade: s/kg Fundamentos da Transferência de Massa Fundamentos da Transferência de Massa 𝑅𝑑𝑖𝑓𝑢𝑠ã𝑜,𝑝𝑎𝑟𝑒𝑑𝑒 = 𝐿 𝐶. 𝐷𝐴𝐵 . 𝐴 A taxa de difusão de massa através da parede plana é proporcional à densidade média, à área da parede e à diferença de concentração através da parede, mas é inversamente proporcional à espessura da parede. Fundamentos da Transferência de Massa Para o caso de geometria esférica: ሶ𝑚 = 4𝜋𝑟1𝑟2𝜌𝐷𝐴𝐵 𝑤𝐴,1 −𝑤𝐴,2 𝑟2 − 𝑟1 ሶ𝑚 = 4𝜋𝑟1𝑟2𝐷𝐴𝐵 𝜌𝐴,1 − 𝜌𝐴,2 𝑟2 − 𝑟1 ሶ𝑁 = 4𝜋𝑟1𝑟2𝐷𝐴𝐵 𝐶𝐴,1 − 𝐶𝐴,2 𝑟2 − 𝑟1 Fundamentos da Transferência de Massa Para o caso de geometria cilíndrica: ሶ𝑚 = 2𝜋𝐿𝜌𝐷𝐴𝐵 𝑤𝐴,1 −𝑤𝐴,2 ln Τ𝑟2 𝑟1 ሶ𝑚 = 2𝜋𝐿𝐷𝐴𝐵 𝜌𝐴,1 − 𝜌𝐴,2 ln Τ𝑟2 𝑟1 ሶ𝑁 = 2𝜋𝐿𝐷𝐴𝐵 𝐶𝐴,1 − 𝐶𝐴,2 ln Τ𝑟2 𝑟1 Fundamentos da Transferência de Massa Exemplo de aplicação 8. Gás hidrogênio pressurizado é armazenado a 358 K em um recipiente esférico de 4,8 m de diâmetro externo feito de níquel. A casca do recipiente tem 6 cm de espessura. A concentração molar do hidrogênio no níquel na superfície interna é 0,087 kmol/m3. A concentração de hidrogênio no níquel na superfície externa é insignificante. Determine a vazão mássica do hidrogênio por difusão através do recipiente de níquel. Fundamentos da Transferência de Massa Exemplo de aplicação 9. Gás de N2 puro a 1 atm e 25 °C está fluindo através de um tubo de borracha de 10 m de comprimento, 3 cm de diâmetro interno e 2 mm de espessura. Determine a taxa em que N2 vaza para fora do tubo considerando que o meio circundante ao tubo é (a) vácuo e (b) ar atmosférico a 1 atm e 25 °C com 21% de O2 e 79% de N2. Fundamentos da Transferência de Massa Exemplo de aplicação 10. Gás hélio a 293 K é armazenado em um recipiente esférico de 3 m de diâmetro externo feito de Pyrex® de 3 cm de espessura. A concentração molar do hélio no Pyrex® é 0,00069 kmol/m3 na superfície interna e desprezível na superfície externa. Determine a vazão mássica do hélio por difusão através do recipiente de Pyrex®.
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