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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QMC 5453 – LABORATÓRIO DE FÍSICO-QUÍMICA EXPERIMENTAL PROFESSOR: NITO ANGELO DEBACHER CHRISTINNI MACHADO VENTURI, JÚLIA AZEVEDO, JÚLIA KINETZ, JÚLIA ROZICKI Relatório de Físico-química experimental Experimento 3- Condutividade de soluções eletrolíticas Florianópolis, 13 de agosto de 2019 2 Sumário 1. Introdução.................................................................................................................................3 2. Objetivo....................................................................................................................................4 3. Procedimento Experimental.....................................................................................................5 4. Tratamento de dados e questionário.......................................................................................6 5. Conclusão................................................................................................................................10 6. Bibliografia..............................................................................................................................11 3 1. Introdução Condutometria Baseia-se em medições de condutância das soluções iônicas. Essa condutância resulta da soma da contribuição individual de cada íon presente na solução; trata-se, portanto, de uma propriedade que não depende de reações específicas ao nível de um eletrodo. Tipos de condutores Condutores de primeira classe (ou eletrônicos) – metais, ligas metálicas, semi- condutores. Nestes casos a condução de corrente elétrica é feita por elétrons, não envolvendo transporte de matéria durante o processo de condução de corrente e sem alteração das propriedades químicas do condutor. Condutores de segunda classe (ou eletrolíticos) – soluções iônicas. Nestes casos a condução de eletricidade se dá às custas do movimento de íons em solução, ou seja, com transporte de matéria. O que será utilizado no experimento. Lei de Kohlrausch e lei de Ostwald Medidas de condutância elétrica permitem diferenciar eletrólitos fracos e fortes. Eletrólitos fortes - lei de Kohlrausch Eletrólitos fracos - lei de diluição de Ostwald. Examinando a dependência da condutividade com a concentração é possível determinar a condutividade de eletrólitos a uma diluição infinita e desta forma calcular o grau de dissociação e a constante de dissociação de eletrólitos fracos. ELETRÓLITO FORTE: É uma substância que forma uma solução na qual o soluto está presente quase totalmente como íons. ELETRÓLITO FRACO: Forma uma solução na qual o soluto se ioniza incompletamente em solução. O ácido acético é um exemplo de eletrólito fraco, em água, pequena fração das moléculas de CH3COOH, se separam em íons H+ e íons CH3CO2- (acetato). 4 2. Objetivos Utilizar adequadamente um condutivímetro. Medir a condutividade de eletrólitos fracos e fortes. Calcular o grau de dissociação e a constante de dissociação de eletrólitos fracos. 5 3. Procedimento Experimental 3.1 Material Soluções: KCl 1 mol L-1; ácido acético 1 mol L-1; Solução padrão de KCl (0,7452 g kg-1 = 0,01 mol kg-1) para calibrar o condutivímetro; Vidraria: 18 balões volumétricos de 100 mL (9 para cada sub-grupo); 2 pipetas volumétricas de 10 mL; 2 pipetas volumétricas de 5 mL; 2 pipetas graduadas de 10 mL; 2 pipetas graduadas de 5 mL; 2 frascos de fundo chato para medidas de condutividade. Outros: frasco lavador com água destilada; papel absorvente; pHmetro ou indicador ácido/base (fenolftaleína) para medir e neutralizar o pH da solução de ácido acético antes do descarte na pia. Equipamentos: 2 condutivímetros. 3.2. Preparo das soluções Preparou-se as nove soluções de KCl e nove soluções de ácido acético de 100 mL cada a partir de soluções padrão de 1 M (1 mol L-1) cada. Para o preparo das mesmas utilizou-se a formula M1V1 = M2V2, para se descobrir a quantidade de volume necessária em cada uma das soluções. Como exemplo, para a solução 1 calcula-se: V1= 0,1 mol L -1 x 100 mL 1 mol L-1 Nota: Preparou-se as soluções de 1 a 3 usando a solução estoque 1 M. Preparou-se as soluções de 4 a 6 usando a solução estoque 0,1 M. Prepararam-se as soluções de 7 a 9 usando a solução estoque 0,01 M. Tabela 1. Volume necessário para o preparo de soluções Solução 1 2 3 4 5 6 7 8 9 M2 (mol L -1) 0,10 0,050 0,010 0,0075 0,0050 0,0025 0,0010 0,00075 0,00050 Volume, mL 10 mL 5 mL 1 mL 7,5 mL 5 mL 2,5mL 10mL 7,5mL 5mL Esses valores se aplicam as nove soluções de KCl e as nove soluções de ácido acético. 3.3. Medidas da condutividade Antes de iniciar as medidas calibrou-se o condutivimetro utilizando uma solução padrão. Lavou-se o eletrodo e o fraco com água destilada antes de realizar-se as medidas. Iniciou-se as medidas k pelas soluções mais diluídas a fim de evitar contaminações. 6 4. Tratamento de dados e questionário 4.1 Preparou-se a tabela de dados para os cálculos. Tabela 2. Cloreto de potássio KCl Solução 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Conc. M2 (mol.L-1) 0,10 0,050 0,010 0,0075 0,0050 0,0025 0,0010 0,00075 0,00050 Cond. κ (µS/cm) 11,84 x 10³ 6,22 x 10³ 1,48 x 10³ 0,96 x 10³ 0,75 x 10³ 0,34 x 10³ 147,5 118,1 81,7 Cond. Molar Λm (Scm2/mol-1) 118,4 124,4 148 128 150 136 147,5 157,466 163,4 √ 0,316 0,224 0,1 0,0866 0,0707 0,05 0,0316 0,02738 0,02236 Tabela 3. Ác. Acético, CH3COOH Solução 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Conc. M2 (mol.L-1) 0,10 0,050 0,010 0,0075 0,0050 0,0025 0,0010 0,00075 0,00050 Cond. κ (µS/cm) 581 459 294 184,8 137,6 130,9 102 90,5 78,8 Cond. Molar Λm (Scm2/mol-1) 5,81 9,18 29,4 24,64 27,4 52,36 102 120,66 157,6 1/ Λm 0,1721 0,1089 0,0340 0,0406 0,0365 0,0190 9,804 x10-3 8,287 x10-3 6,345 x10-3 C. Λm 0,581 0,459 0,294 0,1845 0,137 0,1309 0,102 0,0905 0,07883 4.2 Faça dois gráficos em papel milimetrado, de condutividade vs. concentração, um para o KCl e outro para o CH3COOH. Discuta as diferenças de comportamento dos dados. No gráfico do KCl, tem-se a representação do eletrólito forte, uma vez que a condutividade molar varia de forma muito mais constante em função da concentração se comparado com o gráfico do CH3COOH, cuja condutividade molar tem uma variação brusca em decorrência do acréscimo da concentração, sendo isso decorrente da maior interação entre as moléculas, que dificulta a mobilidade dos íons e acarreta o aumento da condutividade molar. Ambos os comportamentos caracterizam os eletrólitos fortes e fracos. 4.3 Determine a condutividade molar na diluição infinita Λ∞ para o KCl. Compare os valores com os da literatura e calcule o erro experimental. Gráfico 2 (em anexo): Λm x √C Escala do gráfico: Eixo x: Eixo y: 0,7 cm________0,016 mol/L 0,7 cm_________5 S.cm²/mol Utilizando a equação 4, já linearizada do tipo y= a.x + b. Λm= Λ∞ - cte√C 7 Coeficiente angular= cte Cte= Δx /Δy Δx = (118,4)- (163,4)= -45 Δy 0,316-0,02236 = 0,29364 a = 153,2489Para calcular a condutividade molar na diluição infinito Λ∞, utilizando os valores do ponto 9: 163,4= Λ∞ - (-153,2488)0,02236 Λ∞= 159,973 S cm2. mol-1 Erro experimental: Λ∞ = 149,86 (valor da literatura) Λ∞= 159,973 S cm2. mol-1 (valor encontrado) |(149,86)-(159,973)| = 0,06748 6,748% 149,86 4.4 Determine a condutividade molar na diluição infinito Λ∞ para o ácido acético. Compare os valores com os da literatura e calcule o erro experimental. Gráfico 4 (em anexo): 1 x C.Λm Λm Escala do gráfico: Eixo x: Eixo y: 1cm_________0,15 cm2.L-1 1cm__________0,01 mol/ S.cm Utilizando a equação 7 linearizada, forma-se a equação 8, tornando-a do tipo y= a.x + b. 1 = 1 + C.Λm Λm Λ∞ K(Λ∞)2 Coeficiente linear: 0,3 cm, convertendo: 1cm______0,01 mol/ S.cm b= 3 x10-3 mol/ S.cm 0,3_______ b Coeficiente angular: Δx Δy Δx = (0,172)- (6,34 x 10-3) = 0,165566 Δy 0,581-0,0788 0,5022 8 a = 0,33 Para calcular a condutividade molar na diluição infinito Λ∞: 1 = 3 x10-3 Λ∞= 333,33 S cm2. mol-1 Λ∞ Erro experimental: Λ∞ = 390,5 (valor da literatura) Λ∞= 333,33 S cm2. mol-1 (valor encontrado) |(333,33)-(390,5)| = 0,146 14,6% 390,5 4.5 Determine a constante de dissociação (Ka) do ácido acético pelo gráfico feito na questão anterior 4.4. Calcule o erro experimental comparando com o pKa da literatura e discuta o resultado. 1 = a 1 = 0,33 1 = 36665,93 k = 2,73x10-5 K(Λ∞)2 k (333,33)2 k pKa= -log 2,73x10-5 pka= 4,56 Erro experimental: pka (literatura)= 4,74 pka(valor encontrado)=4,56 |(4,56) – (4,74)| = 0,0372 3,72% 4,74 O pka da literatura é para valores medidos em temperatura ambiente de 25°C, porém a temperatura no dia do experimento era de 21,4°C, o que pode explicar a variação encontrada. 4.6 Usando os valores experimentais determine o grau de dissociação (α) do ácido acético para as várias concentrações. Use a equação 5.1 ou equação 6. Observe a tendência dos valores de α com relação à concentração e compare com o gráfico da questão 4.2, para o ácido acético. Explique. Concentração α 0,10 0,0165 0,050 0,0234 0,0010 0,0522 0,0075 0,0603 0,0050 0,0739 0,0025 0,1045 0,0010 0,1652 0,00075 0,1908 0,00050 0,2337 9 Para o cálculo do grau de dissociação duas equações podem ser utilizadas. Em uma delas o alfa é obtido pelo quociente entre a condutividade molar Λm e condutividade molar a diluição infinita Λ∞. E na outra é calculado o alfa a partir da raiz quadrada da constante de dissociação dividida pela concentração. Como o erro experimental foi menor no cálculo da constante de dissociação a fórmula escolhida foi α =(k/c)1/2 Pode-se descrever alfa x concentração como uma função decrescente pois quando maior a concentração menor é o alfa. Diferente do comportamento do gráfico concentração × condutividade onde quando maior a concentração maior a condutividade. 4.7 Defina condutividade específica e condutividade molar. Condutividade específica, representada também por k, é definida como a capacidade da solução de conduzir corrente elétrica e depende da concentração. Uma vez que a condutividade específica de uma solução eletrolítica varia com a concentração, devemos normalizá-la não apenas pela geometria, mas também pela concentração de íons. Em relação à geometria, foi normalizada uma célula de 1 cm2 de área, com eletrodos separados 1 cm. Em relação à concentração, foi adotada uma quantidade de 1 mol de íons, definindo a condutividade molar. 4.8 Assista ao vídeo https://www.youtube.com/watch?v=-4X4inuu9LU. Defina os tipos de condutores e suas especificidades. Que tipo de condutor foi usado nesta experiência. Existem dois tipos de condutores: os condutores de primeira classe, onde não há transporte de matéria, apenas a movimentação de elétrons e os condutores de segunda classe, em que há movimento dos íons. No experimento com cloreto de potássio e ácido acético, ambas substâncias são condutores de segunda ordem. 4.9 Que tipo de resíduo químico foi gerado neste experimento e como foi tratado? O resíduo químico gerado no experimento com o KCl foram íons K+ e Cl- dissociados em água. Esses resíduos foram descartados na pia por se tratar de uma solução salina atóxica para a saúde e o meio ambiente. Para descartar o ácido acético o PH deve estar entre 5 e 9 e o resíduo gerado tinha PH de aproximadamente 2. Colocou-se então no pHmetro e adicionou-se uma solução alcalina até que o pH ficasse em torno de 5,2 para poder efetuar o descarte na pia. 5. CONCLUSÃO 10 Através do experimento foi possível determinar a capacidade de dissociação e a geração de corrente elétrica de diferentes espécies, sendo elas eletrólitos fracos (ácido acético) e fortes (KCl). Observa-se em ambas que conforme aumenta-se a concentração ocorre um aumento da condutibilidade, porém, os gráficos demonstram comportamentos distintos de crescimento em ambas as espécies. Isso ocorre, pois eletrólitos fortes se dissociam por completo em soluções aquosas enquanto que eletrólitos fracos, dissociam-se em baixas quantidades. Com o auxílio do condutivímetro, pode-se analisar os valores de condutibilidade e obter-se os graus de condução elétrica de cada elemento. Com base nos valores encontrados no experimento, nota-se que apesar de diferença de valores se comparados com o a literatura, os resultados obtidos são próximos do esperado, e a diferença se deve a erros cometidos durante o procedimento e as condições ambientes do laboratório diferirem das condições padrões. De todo modo o experimento realizado consegue ser coerente com a teoria, pois em ambos os eletrólitos a condutividade aumenta a medida que a concentração tem seu valor aumentado e os comportamentos dos eletrólitos correspondem ao esperado. 6. Biblografia 11 http://www.ufjf.br/nupis/files/2011/07/Condutometria.pdf Acesso em: 17 ago. 2019 http://www.quimica.ufpr.br/hpmf/F%C3%ADsico-Qu%C3%ADmica%20IV/Condutividade.pdf Acesso em: 17 ago. 2019 http://www.quimica.ufpr.br/mvidotti/cq049-aula04.pdf Acesso em: 17 ago. 2019
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