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Nanocosméticos Roberta Carolina Rangel de Oliveira Nanotecnologia • Nanômetro: Tamanho entre 1-1000 nm. • 1 nm é a unidade de comprimento e equivale à bilionésima parte de um metro → 1×10-9m. A nanotecnologia é uma ciência multidisciplinar que envolve o desenvolvimento e preparação de sistemas com um tamanho na escala dos nanômetros. Nanoestruturas • Sistemas nanoestruturados mais utilizados em cosméticos: Nanopartículas poliméricas Nanopartículas Lipídicas Sólidas Lipossomas Nanoemulsões ❖As nanoestruturas podem apresentar propriedades alteradas incluindo atividade química ou biológica. ❖ Essas propriedades podem afetar o desempenho, a qualidade, a segurança e / ou a eficácia de um produto que incorpore esse nanomaterial. ❖Podem ser preparadas adaptando a sua forma, tamanho, carga da superfície e estabilidade. Partículas coloidais definidas como sistemas sólidos à base de polímeros (sintéticos, semi- sintéticos ou naturais), ou de outros materiais, de natureza biodegradável ou não e que servem de veículo para fármacos ou outras substâncias. ➢Nanopartículas poliméricas ❖Os fármacos/ingredientes utilizados podem estar adsorvidos à superfície das NPs, encapsulados e/ou dissolvidos na sua matriz. Nanocápsula • Sistema vesicular onde a substância a encapsular está confinada no núcleo delimitado por uma membrana polimérica e/ou adsorvidos a essa estrutura. Nanoesfera Sistema com estrutura tipo matriz . Os ativos podem ser adsorvidos à superfície da nanoesfera ou distribuídos em toda a matriz de forma homogênea ou heterogênea. • Polímeros comumente utilizados: Naturais Sintéticos • Podem ser utilizadas substâncias surfactantes. • Diferentes técnicas de fabricação e solventes irão determinar a forma (nanocápsula ou nanoesfera). • Policaprolactona(PCL); • Ácido polilático (PLA); • Poli(ácido glicólico) (PGA); • Poli(ácido glicólico-co- ácido lático) (PLGA). •Celulose •Alginatos •Polissacarídeos •Quitosana Desvantagem: Uso de solventes orgânicos. Métodos de preparação • Matriz formada a partir de lipídeos e surfactantes. Nanopartícula Lipídicas Sólidas (NLS) e Carreadores Lipídicos Nanoestruturados (CLN) • Lipídeos sólidos a temperatura ambiente. NLS • Mistura de lipídeos sólidos e líquidos à temperatura ambiente. CLN São normalmente produzidas por homogeneização a alta pressão ou irradiação ultrassônica . • CLN podem conter níveis mais elevados de ingredientes ativos enquanto que as NLS podem apresentar melhor estabilidade química. Fig. 3. Structure of SLN made from a solid lipid (left) with almost perfect crystalline structure limiting the drug loading, NLC made from blend of solid lipid and liquid lipid with many imperfections (right) [130]. MONTENEGRO, L. et al 2016 - Journal of Drug Delivery Science and Technology • Lipídeos utilizados: Triglicerídeos, ácidos graxos, esteroides e cera (cera de carnaúba, cera de abelha), óleos (girassol, coco). • Mais adequadas para o transporte de substâncias lipofílicas. • Apresentam excelente tolerabilidade. A aplicação de nanoestruturas lipídicas na superfície da pele provoca a formação de um filme lipídico que promove a difusão dos ingredientes na pele. Desvantagens: • Menor capacidade de manter a encapsulação do ativo, podendo haver a formação de estruturas coloidais alternativas (micelas, lipossomas). ➢Nanoemulsões • Dispersões estáveis com diâmetro médio de gota em tamanho nanométrico. • Possui elevada estabilidade cinética, em decorrência do seu reduzido tamanho de gota. A/O O/A MONTENEGRO, L. et al 2016 - Journal of Drug Delivery Science and Technology • Compostas por óleo, água, e um ou mais agentes surfactantes. • Formada a partir de uma pré-emulsão seguida de processamento em homogeneizador. Vantagens: • Aumento da hidratação da pele e de sua elasticidade. • Aumento da permeabilidade de ativos pouco solúveis. Fase aquosa • Ingredientes ativos hidrofílicos; • Conservantes hidrofílicos. Fase oleosa • Ingredientes ativos lipofílicos; • Óleo mineral, óleo de silicone, óleo vegetal, ésteres ou ácidos graxos. ➢ Lipossomas • Vesículas esféricas que consistem em uma ou mais membranas como bicamadas fosfolipídicas envolvendo um núcleo aquoso. • Principal componente lipídico: Fosfatidilcolina derivada do ovo ou lecitina de soja. – Colesterol é usualmente incluído na composição para estabilizar a estrutura (lipossomas mais rígidos). Vesícula unilamelar Vesícula multilamelar Vantagens: • São capazes de carregar substâncias hidrofílicas e/ou lipofílicas. • Alguns lipossomas flexíveis podem penetrar profundamente o estrato córneo. PREPARAÇÃO: hidratação de um filme lipídico que origina lipossomas multilamelares. Seguido de redimensionamento por uma variedade de técnicas, incluindo a sonicação e extrusão. • Definição de parâmetros fundamentais físico- químicos: • Quantificação do conteúdo ativo presente nas nanoestruturas e verificar a sua distribuição (superficial ou interna). Caracterização das nanoestruturas Tamanho Forma Superfície • Sistema de Dispersão de Luz de Laser Tamanho de partícula • Analisador de potencial Zeta Carga Superficial Zetasizer Nano ZS90 Polidispersividade Características de superfície e forma • Microscópio Eletrônico de Varredura (MEV); • Microscópio Eletrônico de Transmissão (MET); • Microscópio de Força Atômica (AFM); • Microscópio Confocal de Varredura a Laser (LSCM); • Espectroscópio de fotoelétrons por raios X (XPS, ESCA) ; • Espectroscópio Infravermelho com Transformador de Fourier (FTIR) Quantificação • HPLC • Espectrofotometria Interação entre componentes • Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC) Nanopartículas vistas em microscopia eletrônica J.P. Rao, K.E. Geckeler / Progress in Polymer Science 36 (2011) 887–913 •Formulações cosméticas (géis, cremes, xampus, maquiagem, creme dental) contendo sistemas nanoestruturados (nanopartículas, lipossomas, etc.) empregados na veiculação de ativos cosméticos para cuidados da pele, cabelos e apêndices cutâneos. Nanocosméticos Melhor desempenho aos cosméticos. Mercado constantemente orientado para inovações. A nanotecnologia se apresenta como uma importante tendência na utilização de ativos e materiais encapsulados em aplicações cosméticas. Mecanismos de liberação ➢Aplicações em cosmetologia •Aumento da estabilidade de compostos instáveis e da formulação final. •Melhora na espalhabilidade e no sensorial das formulações. •Evitar incompatibilidades entre os ingredientes da formulação. •Redução de odores indesejáveis. •Veiculação de fragrâncias e pigmentos que permaneçam mais tempo sobre a pele após a aplicação. Potencialização dos efeitos dos cosméticos. Ex.: Efeitos anti-idade melhorados. •Permeação aumentada dos ativos em camadas mais profundas na pele (<400nm). •Liberação controlada dos ativos: - Efeito mais duradouro; - Redução da toxicidade. ➢Vias de absorção: Transepidermal Transapêndices cutâneos Fig. 3. Possible action mechanisms of vesicles as skin drug delivery systems C o s ta , R ; S a n to s , L 2 0 1 7 - P o w d e r Te c h n o lo g y Fig. 4. Penetration of nile red from cream and Precirol-based nano-particles into pig skin after 8 h. (A) Cream. (B) SLN. The vertical section depicts the stratum corneum (a), the epidermis (b), and the dermis (c). Pictures are obtained by superposing normal light and fluorescence images of the same area;scale (black bar) is 100 μm. S . L o m b a rd i B o rg ia e t a l, 2 0 0 5 , J o u rn a l o f C o n tro lle d R e le a s e • Facilita a absorção e penetração dos ativos nas demais camadas da pele. •Formação de filme na superfície da pele. • Propriedades oclusivas podem conferir maior hidratação a pele. • Com a nanotecnologia é possível reduzir a concentração de ativos cosméticos entre 5 e 10 vezes, mantendo o mesmo desempenho no produto final. Nanocosmético Cosmético convencional Dados do setor • Nanotecnologia em cosméticos é uma tendência mundial. • Principais usos em produtos para o rosto e protetores solares. Ingredientes mais usados (2010): dióxido de titânio, sílica, óxidos de ferro, acrilatos e o óxido de zinco. ➢Pioneirismo • Lancôme (L.Oreal), em 1995. • Creme para o rosto constituído por nanocápsulas de vitamina E pura, para combater o envelhecimento da pele. Creme anti-sinais para o rosto •No Brasil, a primeira empresa a desenvolver e colocar no mercado um nanocosmético foi a empresa O Boticário. Complexos antienvelhecimento, antioxidante, clareador e atenuador de olheiras e vitaminas A, C e K. • No período de 2008 a 2015: 972 pedidos de patente depositados no mundo, 110 no Brasil. Ranking das 10 maiores empresas de beleza em termos de patente relacionadas a nanotecnologia, Epacenet 2012. RAJ, S et al, 2012 ➢Aplicações em Nanoestruturas • Nanocápsulas – Creme antirrugas com vitamina A encapsulada; – Carreamento de filtros solares: metoxicinamato de octila, salicilato de octila e benzofenona-3. • Nanoesferas: – Encapsulação de fragrâncias; – Vitaminas A, C e E. • NLS/CLN: – Filtros solares; – coenzima Q10; – retinol. • Lipossomas: – filtros solares; – hidratantes para a pele; – Produtos antienvelhecimento – Pós-barba – Maquiagem • Ingredientes tradicionais geralmente dificultam o sensorial dessas formulações . • Podem ser passíveis de reações adversas. Filtros solares Desenvolvimento de nanopartículas de dióxido de titânio (TiO2) e de óxido de zinco (ZnO) Formulações transparentes e mais agradáveis ao consumidor. Figura 3: Filtros solares compostos de materiais com tamanho de partículas macro e micro em (a) e para nanopartículas em (b). •Se apresentam como partículas na faixa de 100 nm → Formuladas para permaner na ou perto da superfície da pele. •Não devem ser formuladas como sprays ou facilitadores de permeação. • NPs com ativos anti-aging permitem uma atuação mais efetiva desses agentes. • Atuação em camadas mais profundas da pele. • Ex.: Retinóides, Antioxidantes, Hidroxiácidos, Acido hialurônico. Ativos Anti-aging • Maior estabilidade e menor irritação, além da potencialização do efeito quando encapsulado. • Nanocápsulas de Ácido Retinóico (tretinoína): Duplicação de fotoestabilidade para entre 85 e 100 min quando comparado com a solução de controle (Ourique et al, 2008). Retinóides Hidroxiácidos • Blend de ativos nanoencapsulados em NLS (ácido glicólico, ácido lático, ácido cítrico, extrato de alcaçuz e óleo de aveia) com diâmetro de 200-300 nm tiveram suas propriedades melhoradas. • Redução de efeitos colaterais irritativos e de vermelhidão. • Nanocápsulas de PCL se mostraram efetivas em aumentar a atividade antioxidante do ácido lipóico em comparação com o controle (Kulkamp et al, 2011). • Promove a estabilização do ácido lipóico em combinação com uma liberação lenta e prolongada do composto. Antioxidantes Cafeína • Ativo hidrofílico com solubilidade limitada e baixa permeação através da pele íntegra. Na forma encapsulada (NLS) é possível se obter maior permeação do estrato córneo. C. Puglia, r. Offerta, G.G. Tirendi, M.S. Tarico, S. Curreri, F. Bonina, R.E. Perrotta Design of solid lipid nanoparticles for caffeine topical administration, 2014. Ativos anti-celulite Figure 2. Cumulative amount of caffeine permeated through excised human skin membranes membranes from SLN-CAF (▪) and GEL-CAF (•) formulations. C. Puglia, r. Offerta, G.G. Tirendi, M.S. Tarico, S. Curreri, F. Bonina, R.E. Perrotta Design of solid lipid nanoparticles for caffeine topical administration, 2014. ❖Serum anticelulite GNano Principais ativos Óleo de arnica montana Cafeína Óleo de palma rosa Chá verde Liberação controlada por até 8 horas. • Nanopartículas são capazes de penetrar na fibra capilar aumentando a hidratação, reparação e brilho dos cabelos. Produtos para os cabelos Primer Nano Repositor Siàge Blindagem dos Fios ➢Enriquecido com Nano Tecnologia que repõe proteínas nas camadas mais profundas dos fios, repara danos internos e externos. • Pesquisas recentes descreveram uma suspensão de NLS em uma fase aquosa (diâmetro de 150-300 nm) no qual encapsulam minoxidil com propriedades melhoradas anti-alopécia. ➢Alopécia • NPs tem sido incorporadas produtos para os lábios tais como batom, gloss e outros. – Aumento da hidratação e maciez: Redução da perda de água dos lábios. Maquiagens ❖Desenvolvimento de pigmentos diversos e de alta permanência a partir de NPs de prata e ouro. (Korea Research Institute os Bioscience and Biotechnology) Serge Lutens Beauté Blusher | Barneys New York Tecnologia Nano Dispersion Cria um pó extremamente fino e leve com excelentes propriedades: elasticidade, extrema suavidade e difusão de luz. • O uso da nanotecnologia tem apresentado inúmeros benefícios para aumento da firmeza e resistência das unhas. • Esmaltes com secagem rápida e de alta durabilidade. Produtos para as unhas • Tecnologia atrativa para a veiculação de ativos Antifúngicos. • A unha apresenta alta resistência a permeação de ativos em formulações tradicionais. • Diferentes nanocarreadores podem ser utilizados para aumentar essa permeação. Clotrimix esmalte • Produto com nanotecnologia para o tratamento das infecções das unhas causadas por fungos e Com Óleo de melaleuca Bactérias. ❖A Portaria Nº 1.358/2014 - ANVISA, institui em 2014 o Comitê Interno de Nanotecnologia da Anvisa. ❖ Objetivo: Elaboração de normas ou guias específicos para a avaliação e controle de produtos que utilizam nanotecnologia. Regulamentação do setor A regulamentação ainda não está propriamente definida tanto no âmbito local como internacional. • Legalmente, a verificação de segurança e eficácia deve seguir ao preconizado para produtos cosméticos no geral. • Os produtores são responsáveis por garantir a segurança e eficácia de seus produtos independente da tecnologia utilizada. • O uso do termo "nano" na publicidade e rotulagem de produtos cosméticos pode não coincidir com como o termo usado pelas autoridades reguladoras. •Não existem critérios legais específicos para a rotulagem desses produtos, eventualmente, a empresa pode indicar que o produto contém partículas de dimensão nanométrica, sem contudo, verificar o tamanho de partícula. Aspectos toxicológicos • A Nanotecnologia ainda é um setor em desenvolvimento e seu uso em cosméticos pode oferecer algum risco a saúde. Os nanomateriais podem ter propriedades que diferem daquelas de partículas de maior escala com a mesma composição química. Impacto também na segurança do produto. •A toxicidade está principalmente relacionada com a diminuição do tamanho da partícula. • Permeação aumentada na pele, inalação e/ou ingestão dessas nanoestruturas, especialmente aquelas com tamanho inferior a 100 nm. ➢Solubilidade das nanopartículas Nanopartículas solúveis • Sãobiodegradáveis; • Se desintegram na aplicação à pele e, portanto, podem não levantar questões de segurança. • Ex.: Alguns lipossomas e nanoemulsões. Nanopartículas insolúveis • São suficientemente estáveis e / ou biopersistentes. • Podem ser capazes de atravessar barreiras biológica. • Ex.: Dióxido de titânio (TiO2), fulerenos e pontos quânticos. Idealmente, em cosméticos, as nanopartículas devem permanecem nas camadas internas da pele e / ou no estrato córneo e serem atóxicas. ➢Recomendações de segurança Deve haver uma extensa compreensão da interação entre o nanomaterial e o organismo. Caracterização físico-química • Composição; • Tamanho e forma das nanopartículas; • Características de superfície; • Solubilidade; • Densidade; • Teor de ativo; • Estabilidade. • Permeação cutânea. • Absorção por outras rotas (oral, inalatória e ocular). Compreensão da via de exposição Impurezas Toxicologia • Testes in vitro e/ou in vivo a que os cosméticos estão submetidos • Solventes ou outras substâncias oriundas do processo de fabricação. Obrigada!
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