Aula_03_Efeitos_Eletronicos

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CET986 – Química Orgânica I
Efeitos Eletrônicos e de Ressonância
Universidade Estadual de Santa Cruz – UESC
Departamento de Ciências Exatas e Tecnológicas
Área de Química
Profa. Dra. Julieta Rangel de Oliveira
Os efeitos eletrônicos provocam uma distribuição desigual
de elétrons no interior da molécula, gerando regiões de
maiores e menores densidades eletrônicas (δ).
CH3Cl
Efeitos Eletrônicos 
Efeito Eletrônico do Substituinte
Heterólise
Heterólise
Intermediários Reativos
X
X
Efeito Indutivo
Diminui a densidade eletrônica da cadeia
Ordem decrescente de intensidade do I-
Efeito Indutivo Negativo (I-)
Efeito Indutivo Negativo (I-)
Aumenta a densidade eletrônica da cadeia
Ordem decrescente de intensidade do I+
Efeito Indutivo Positivo (I+)
Ordem crescente de intensidade do I+
Grupo Alquila
Estabilidade de Carbocátion
Grupos alquila diminuem a concentração de carga 
positiva no carbocátion
cátion etila
Deslocalização de Elétrons
cátion metila
Diagrama do Orbital Molecular em um Sistema de 
Hiperconjugação
Exercitando
Coloque os carbocátions em carbono decrescente de estabilidade. 
� Elétrons Localizados x Deslocalizados
CH3 NH2 CH3 CH CH2
elétrons
localizados
elétrons
deslocalizados
elétrons
deslocalizadosCH3C
O
O
δ-
δ-
Efeito de Ressonância (R)
Contribuintes de Ressonância e Híbridos de 
Ressonância
Contribuintes de ressonância são imaginários, mas o híbrido de 
ressonância é real.
� Uma molécula planar
� Tem seis ligações carbono–carbono idênticas
� Cada elétron pi é compartilhado por todos os seis átomos
� Os elétrons pi estão deslocalizados
Benzeno
Elétrons pi não podem se deslocalizar em moléculas não
planares
Desenhando os Contribuintes de Ressonância
1. Somente elétrons movem-se;
2. Somente elétrons pi e elétrons não-compartilhados movem-se;
3. O número total de elétrons em uma molécula não muda;
4. Os números de elétrons emparelhados e desemparelhados
não mudam;
Regras para Desenhar os Contribuintes de Ressonância
Os elétrons podem ser movidos de acordo com uma das
seguintes formas:
1. Mover elétrons pi em direção à carga positiva ou para uma
ligação pi
2. Mover elétrons não-compartilhados em direção à ligação pi
3. Mover um único elétron não ligante em direção à ligação pi
Contribuintes de ressonância são obtidos movendo
elétrons pi em direção a carga positiva:
CH3CH CH CHCH3 CH3CH CH CHCH3
CH3CH CH CHCH3
δ+δ+
CH3CH CH CH CH CH2 CH3CH CH CH CH CH2 CH3CH CH CH CH CH2
CH3CH CH CH CH CH2
δ+ δ+ δ+
híbrido de ressonância
híbrido de ressonância
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
CH2
δ+
δ+
δ+
δ+
híbrido de ressonância
Contribuintes de ressonância são obtidos movendo
elétrons pi em direção a carga positiva:
Movendo um par de elétrons não ligantes em direção a 
uma ligação pi
� Elétrons movem-se em direção a um carbono sp2, mas
nunca em direção a um carbono sp3.
� Elétrons não são adicionados, nem removidos quando
contribuintes de ressonância estão desenhados.
� Radicais também podem ter elétrons deslocalizados se o
elétron desemparelhado estiver sobre um carbono adjacente
a um átomo hibridizado em sp2.
Observações
Diferença entre Elétrons Deslocalizados e Localizados
Exercitando
Quais das seguintes substâncias têm elétrons deslocalizados?
Elétrons sempre movem-se em direção ao átomo 
mais eletronegativo
Quando houver somente uma maneira de mover elétrons,
� Deslocalização eletrônica faz com que a molécula fique mais
estável.
CH2 CH OCH3 CH2 CH OCH3
� Movimento de elétrons para longe do átomo mais
eletronegativo é melhor do que nenhum movimento.
Características que diminuem a estabilidade prevista para 
uma estrutura contribuinte de ressonância…
1. Um átomo com um octeto incompleto;
2. Uma carga negativa que não está no átomo mais
eletronegativo;
3. Carga positiva que não está no átomo menos
eletronegativo;
4. Separação de cargas.
Contribuintes de ressonância com cargas separadas são menos 
estáveis
R C
O
OH R C
O-
OH+
R C
O
O- R C
O-
O
mais estável
igualmente estáveis
Exercitando
Desenhe as estruturas contribuintes de ressonância para cada uma das seguintes
espécies e disponha as estruturas em ordem decrescente de contribuição para o
híbrido:
Efeito De Ressonância (R-)
Atração de elétrons em uma ligação π.
Diminui a densidade eletrônica da cadeia.
Principais grupos: 
Efeito De Ressonância (R+)
Repulsão de elétrons em uma ligação π.
Aumenta a densidade eletrônica da cadeia.
Principais grupos: 
Cátions Estabilizados por Ressonância
Estabilidades Relativas dos Cátions Alílico e Benzílico 
Estabilidades Relativas de Radicais
Exercitando
Qual carbocátion em cada um dos seguintes pares é mais estável? 
Desenhe os contribuintes de ressonância para o fenol.
Desenhe os contribuintes de ressonância para o íon fenolato.
Exercitando
Exercitando
Qual contribuinte de ressonância tem maior contribuição para o híbrido 
de ressonância? 
Qual carbocátion é mais estável? Por que? 
Exercitando
Qual átomo de oxigênio tem maior densidade eletrônica?
Qual substância tem maior densidade eletrônica em seu átomo de nitrogênio?
Qual substância tem maior densidade eletrônica em seu átomo de oxigênio ?
N
H
N
H
ou
Desenhe os contribuintes de ressonância para o seguintes ânion e
coloque-as em ordem decrescente de estabilidade:
Exercitando
CH3CH2O C CHCN
O
-