cc Ligações - NAE

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Centro de Ciências Exatas e Tecnológicas 
Departamento de Química 
Profª. Ana Alcântara 
UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO 
Química Inorgânica II 
Unidade I 
Introdução a teorias de ligação em 
compostos de coordenação: 
NAE 
12/06/15 
a) Teoria das Cadeias, que por ser incorreta não é mais utilizada; 
b) Teoria de Werner que, mesmo não embasada em fundamentos 
seguros, ainda pode ser usada em explicações sobre alguns 
fenômenos; 
c) Regra do Número atômico Efetivo, bastante útil em estudos sobre 
carbonilas e nitrosilas metálicas e sobre compostos organometálicos. 
Teorias base para introdução de ligação compostos de 
coordenação: 
a) Teoria das Cadeias 
Jørgensen, 1871 
Constitui-se num importante instrumento para o estudo dos compostos de 
coordenação. 
Werner, 1983 
b) Teoria de Werner 
Revisão de conceitos.... 
6 
H: subcamadas s, p, d e f de 
qualquer uma das camadas 
quânticas, possuem a mesma 
energia, já que só há um elétron. 
Carga nuclear efetiva e configuração eletrônica 
 Maneira na qual os elétrons são distribuídos entre os vários orbitais de um átomo. 
A mais estável configuração, é aquela na qual os elétrons estão nos estados 
mais baixos possíveis de energia. 
Comportamento irregular dos orbitais d, 
evidenciado no início da primeira série de 
transição. 
 Adição de elétrons nos orbitais d mais internos 
s p d f 
Linus Pauling 
Preenchimento de níveis energéticos por Pauling 
Configuração eletrônica 
“Os compostos de coordenação adquirem estabilidade quando o 
número atômico efetivo do átomo central iguala-se ao número 
atômico do gás nobre seguinte ao metal ou 18 é na camada de 
valência .” 
1º Explicação de configuração eletrônica: Sidgwick (1927) 
Visou explicar a natureza das ligações nos complexos, baseando-se na 
teoria do octeto de Lewis; 
Considera: 
 
 Ligantes - bases de Lewis 
 Metais - ácidos de Lewis 
Define a soma dos elétrons doados pelos ligantes mais os elétrons do 
metal, como sendo o número atômico efetivo (NAE) deste último. 
Regra do Número efetivo (NAE) 
Alguns íons complexos que obedecem à regra do NAE 
Regra do Número efetivo (NAE) 
NAE= nº de elétrons do metal + nº de elétrons fornecidos pelos ligantes 
Algumas exceções à regra do NAE 
Regra do Número efetivo (NAE) 
[Ag(NH3)6]
+ - OBEDECE A REGRA NAE 
[Ag(NH3)2]
+ - NÃO OBEDECE A REGRA NAE – COMPOSTO ESTÁVEL 
Teoria bastante útil: 
 
carbonilas, nitrosilas metálicas e em compostos organometálicos. 
 
 
 Não explica as propriedades dos compostos de coordenação: 
Cor 
Propriedades Magnéticas 
existem poucas exceções. 
 
 
Regra do Número efetivo (NAE) 
Carbonilas metálicas 
Regra do Número efetivo (NAE) 
Ligante CO 
Pentacarbonilferro(0) 
Tetracarbonilniquel(0) 
O CO, apesar de ser um ligante 
muito forte, não é uma base de 
Lewis forte. 
Carbonilas metálicas Ligante CO 
Regra do Número efetivo (NAE) 
Mn(CO)5 
Mn = 25 é 
CO= 5x2= 10 é 
Monômero 
desconhecido 
NAE: 35; implica que deve haver dimerização, ou 
seja a formação de uma ligação covalente Mn . . Mn 
obedecendo a regra do NAE 
Carbonilas metálicas Ligante CO 
Regra do Número efetivo (NAE) 
Carbonilas metálicas Ligante CO 
Regra do Número efetivo (NAE) 
Exceção: V(CO)6 NAE = 35 
Porém aceita facilmente elétrons para formar V(CO)6 
- 
 
MONÔMEROS V(CO)6 * Cr(CO)6 Fe(CO)5 Ni(CO)6 
DÍMEROS Mn2(CO)10 Fe2(CO)9 Co2(CO)8 
Trímeros Fe3(CO)12 
Co4(CO)12 
Resumo das carbonilas metálicas da primeira série de transição 
* Proibida pela regra do NAE 
Dedução do número de ligações metal-metal: 
Fe(CO)5 NAE= 36 não deve existir ligação Fe-Fe porque já obedece a regra do NAE 
Fe2(CO)9 NAE= 70 /2Fe = 35 por cada ferro; 
Assume-se que deve existir ligação Fe-Fe onde cada metal recebe um elétron 
totalizando 36é 
dímero 
Carbonilas metálicas Ligante CO 
Regra do Número efetivo (NAE) 
Vantagem: 
Porém, no caso das carbonilas e nitrosilas metálicas e dos compostos 
organometálicos existem poucas exceções. 
Desvantagem: 
Como qualquer outra, a regra do número atômico efetivo não justifica 
qualquer fato sob o ponto de vista científico. Apenas expressa uma 
constatação que muitas vezes não ocorre. 
Conclusão: 
Regra do Número efetivo (NAE)