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Nome: Mariane Yasmin Souza Magela RA: 608017 Planejamento de aula Tema: Equilíbrio e titulação de óxido redução Duração: 3h30 horas Objetivo: Ao final desta aula, o aluno deverá compreender como funciona o equilíbrio numa reação e óxido redução assim como a sua titulação, apresentar os principais agentes oxidantes e redutores; escolher o indicador mais apropriado para titulação redox; construir a Curva de Titulação ao longo da titulação redox; e descrever as titulações envolvendo iodo, permanganato, dicromato e cério (IV) como titulante. Pré-requisitos: É necessário que aluno saiba os fundamentos básicos de uma reação de óxido redução, como número de oxidação, agente oxidante e agente redutor, entre outros. 1º Momento: Introdução (1h) Nesse momento para introduzir a aula serão relembrados alguns conceitos sobre as reações de oxirredução como: São reações que envolvem transferência de carga; A oxidação é um processo que resulta na perda de elétrons pelas substâncias (átomos, íons ou moléculas); Quando um elemento é oxidado seu estado de oxidação fica mais positivo; O agente oxidante aceita elétrons e é reduzido durante o processo; A redução é um processo que resulta em ganho de elétrons pelas substâncias; Quando um elemento é reduzido seu estado de oxidação se torna mais negativo ou menos positivo; O agente de oxidação perde elétrons e se oxida no processo; A oxidação e a redução sempre ocorrem simultaneamente; Forma oxidada e forma reduzida estão em equilíbrio; Definições de número de oxidação, eletrodo, potencial de eletrodo, potencial padrão, eletrodo padrão de hidrogênio e potencial padrão; As representações das reações em semicélulas facilitam a visualização dessa transferência de elétrons. Exemplo (descrito na lousa): Equação Global: 2Fe3++Sn2+→2Fe2++Sn4+ Semicélulas: 2 Fe3++2e-→2Fe2+ Sn2+ → Sn4+ +2e- → Agora um exercício deve ser aplicado a fim de verificar o desenvolvimento do aluno na aula até aquele instante e sanar as possíveis dúvidas Exercício: Represente as semicélulas da reação de oxirredução a seguir e identifique o número de oxidação das espécies, espécie reduzida, espécie oxidada, agente redutor e o agente oxidante. Fe+Cu2+→Fe 2++Cu Logo em seguida a explicação prossegue com os seguintes tópicos: Normalmente uma reação representada em uma semicélula é reversível mesmo que o processo não seja espontâneo ele ainda sim pode ocorrer. Os sistemas redox podem ser classificados em duas categorias: - Sistemas redox simples: Aqueles em que somente elétrons são trocados entre as formas oxidada e reduzida da substância (aOx +ne ↔bRed),onde a e b são coeficientes estequiométricos e n o número de elétrons, se a=b tem-se um sistema redox homogêneo, nos outros casos ele é definido como não homogêneo. - Sistemas combinados redox e ácido-base: Envolve não só a transferência de elétrons como de prótons (íons hidrônio) que são transferidos como em qualquer sistema ácido-base. Estes são uma combinação da fase redox e a fase ácido-base. Exemplo (descrito na lousa): BrO-3+ 6H ++ 6e-↔Br-+3H2O Foi definida e classificada uma célula eletroquímica e sua aplicabilidade, Por fim, foram descritas a equação de Nernst, a constante de equilíbrio e apresentados outros equilíbrios que afetam o equilíbrio redox. 2º Momento: Equilíbrio das equações de óxido redução (1h) Para falar de equilíbrio nas equações deve-se mostrar ao aluno a importância de determinar primeiramente o número de elétrons liberados pelo agente redutor e capturados pelo agente oxidante para que não haja confusão. Nesta parte retoma-se a ideia de semicélula, pois as conhecendo fica mais simples essa determinação. Exemplo (descrito na lousa): 2MnO4 -+5H2O2+6H +→2Mn2++5O2+8H2O Semicélulas H2O2↔ O2+ 2H ++2e- MnO4 -+8 H++5 e-↔ Mn2++ 4 H2O Observa-se no início que 5 moléculas de peróxido de hidrogênio liberam dez elétrons que, por sua vez, serão captados por dois íons permanganato. De modo geral para equilibrar uma equação de óxido redução, deve-se observar: 1. Definir os produtos da reação; 2. Expressar as equações das reações de semicélula dos estágios de oxidação e redução; 3. Multiplicar cada equação de semicélula por um fator tal que ambas as equações contenham o mesmo número de elétrons; 4. Por fim, somar essas equações e cancelar as substâncias que aparecem em ambos os termos da equação resultante. Para elucidar melhor estes aspectos: Exemplo (descrito na lousa): Os íons bromato podem ser reduzidos pelos íons iodetos em meio ácido. Expresse a equação da reação. Resolução: 1. Sabemos que os produtos da reação são: íons brometo, iodo e, provavelmente, água. 2. Expressando as reações da semicélula: BrO3 -+6H++6e-→Br-+3H2O (I) 2I-→I2+2e - (II) 3. Somando (I) + 3x (II) temos: BrO3 -+6H++6e-+6 I-→ Br-+3H2O+3 I2+6e - Simplificado: BrO3 -+6H++6 I-→ Br-+3H2O+3 I2 Obs: É importante falar sobre os agentes importante de oxidação e redução e suas respectivas reações. Eles são: Permanganato de potássio, dicromato de potássio, ácido nítrico, halogênios, água-régia, peróxido de hidrogênio, dióxido de enxofre, ácido iodídrico e cloreto de estanho. 3º momento: Teoria da titulação de oxidação e redução (1h30) A titulação de oxidação redução (redox) baseia-se nas reações de oxidação e redução. É empregada na determinação de espécies capazes de exibir em dois ou mais estados de valência. Isto porque conforme o estado de valência que se encontram, são passiveis de oxidação ou redução. Estes métodos fazem uso de soluções padrões de agentes oxidantes (mé- todos oxidimétricos) ou de agentes redutores (redutimétricos). A reação na volumetria de oxidação e redução deve ser quantitativa (o padrão só deve reagir com a amostra e vice-versa) e deve ser rápida (as que forem muito lentas podem ser aceleradas por calor ou em presença de catalisador). O ponto final (PF) da titulação de oxidação e redução é identificado com auxilio de indicadores. Desta forma, é muito importante uma escolha adequada do indicador. Na detecção do PF são empregados, conforme a reação, auto- indicadores, indicadores específicos (ex, amido) e indicadores de oxida- ção e redução. A curva dando a variação do potencial com o volume do reagente adicionado durante a titulação é conhecida como curva de titulação. Nesta o potencial da reação é monitorada ao longo da reação. Curva de titulação A curva de titulação de oxidação e redução representa a variação dopotencial do sistema em função do volume do titulante. O potencial varia com o logaritmo de um termo de concentrações na equação de Nernst. O potencial do sistema no ponto de equivalência (PE) pode ser calculado a partir dos potenciais padrões, E0, dos sistemas envolvidos, aplicando a equação de Nernst. Uma reação redox é considerada completa, quando o PE a razão entre as concentrações da forma oxidada e da forma reduzida for >103 . O indicador ideal é aquele que possui o valor de E0 Intermediário entre o valor de E0 da amostra e o E0 da solução padrão. Além disso, deve possuir na forma oxidada cor diferente da forma reduzida. Os processos de oxidação e redução devem ser reversíveis. A primeira reação deve ocorrer entre a amostra e o reagente titulante, após o termino da reação (PE) a reação entre o titulante e o indicador é necessária. É importante saber que para fazer uma determinação por oxi-redução é necessário que a diferença entre os E0 dos sistemas envolvidos seja igual ou superior a 0,35V. Métodos de titulação redox Ex: Perganometria Este nome é dado ao conjunto de técnicas titulométricas empregando o íon permanganato como agente oxidante, tendo como reação fundamental, três processos REDOX clássicos: Essa diversidadede comportamento REDOX, dependente do meio iônico pode ser explicada por meio do diagrama a seguir: Outros sistemas: -Fe(CN)6 4- / Fe(CN)6 3- (redutor do permanganato em meio fortemente alcalino) -Iodato em meio ácido (a análise de índices, tais como de insaturação em compostos orgânicos, especialmente de óleos) -Bromato em meio ácido (determinação de hidrazina, N2H4, um redutor que tem importantes aplicações tecnológicas) -Hipoclorito de cálcio (análise de amônia) -Persulfato de potássio em meio ácido -Peróxido de hidrogênio em meio ácido -Peróxido de hidrogênio em meio ácido -Ácido perclórico -Água de cloro e água de bromo como reagentes pré-oxidantes -Fe(II) -Tiossulfato de sódio -Oxalato de sódio -Entre outros Exemplo: Titulação de 100,0 mL de uma solução 0,100 mol/L de Fe2+ com uma solução 0,0200 mol L-1 de KMnO4 em meio de ácido sulfúrico 0,5 mol L-1. Considere a temperatura da titulação como sendo 25 °C. A indicação do ponto final das reações pode ocorrer de três formas diferentes: 1) Auto-indicação do ponto final na qual o reagente é fortemente corado, havendo a mudança de coloração e indicando o excesso de titulante no meio. 2) Uso de indicadores específicos que consistem em substâncias que reagem especificamente com as espécies participantes da reação. 3) Indicadores de oxirredução que são substâncias que se deixam oxidar ou reduzir reversivelmente com a mudança de coloração. Avaliação Como forma de avaliação será pedido para que cada aluno pesquise outros três tipos de titulação de óxido-redução para ser discutido na próxima aula. Referências VOGEL, A. I. Análise Química Quantitativa. 6ª Ed., LTC Editora, Rio de Janeiro, 1981.
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