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Água, pH e tampões Prof. Dr. Adriano Sartori Disciplina: Bioquímica Unicsul/2020 Bacchus – Caravaggio (1595) Galleria degli Uffizi – Firenzi - Italia Sumário A importância da água para os Seres Vivos O íon Hidrogênio pH e sua importância nos Sistemas Biológicos Tampões características química e sua importância nos Sistemas Biológicos A vida depende das reações químicas que ocorrem dentro das células, reações bioquímicas do metabolismo Água Sais minerais Vitaminas Lipídeos Proteínas Carboidratos Ácidos Nucléicos Célula Molécula orgânica Molécula inorgânica Elemento químico Proteínas, Lipídeos, Ácidos nucléicos, Carboidratos, Vitaminas Água e Sais Minerais Os principais elementos encontrados nas células são: Carbono (C), Hidrogênio (H), Oxigênio (O), Fósforo (P) e Enxofre (S). Tomem Nota!!!! O termo metabolismo (do grego metábole, que significa mudança) é usado para descrever as várias reações químicas existentes no organismo que garantem as necessidades estruturais e energéticas de um ser vivo. Variação do teor de água Em um mesmo indivíduo Entre espécies diferentes Entre indivíduos da mesma espécie 98% 65% Composição Química da Célula Carboidratos E a Célula Procariótica ? De que modo as reações químicas no ambiente celular ocorrem de maneira eficiente e perfeita? Soluções que resistem às variações do pH quando pequenas quantidades de ácido (H+) ou base (OH-) são adicionados; Tampões pH ??? H+ ??? OH- ?? Mas o que é H+, OH- e pH? Vamos começar pelo ÍON HIDROGÊNIO (H+) O íon hidrogênio (H+) é o íon mais importante nos sistemas biológicos A [H+] nas células e líquidos biológicos influencia a velocidade das reações químicas, a forma e função das enzimas assim como de outras proteínas celulares e a integridade das células A [H+] nas células e líquidos biológicos deve estar em torno de 0,4 nM (0,4x10-9 mol/L) ÁCIDOS E BASES Conceito de Arrhenius Ácido: substância que em meio aquoso libera íons H+. Químico sueco Svante Arrhenius (1859–1927). Prêmio Nobel em 1903. Os ácidos se IONIZAM em água, liberando íons H+ A força dos ácidos consiste na facilidade em liberar íons H+ em solução Ionização do HCl: um ácido monoprótico. HCl H+ (aq) + Cl-(aq) Ionização do H2SO4: um ácido diprótico. H2SO4 2H +(aq) + SO4 -2(aq) H2O H2O HCl (ácido clorídrico) Ácido Acético CH3COOH Ácido Acético Ácido Clorídrico O ácido acético não se ioniza 100%, portanto, é um ácido fraco O HCl se ioniza 100% em água, portanto é um ácido forte!!! Base: substância que em meio aquoso libera íons OH- (hidroxila). Exemplos: NaOH: hidróxido de sódio KOH: hidróxido de potássio Ca(OH)2: hidróxido de cálcio Mg(OH)2: hidróxido de magnésio NH3: amônia Químico sueco Svante Arrhenius (1859–1927). Prêmio Nobel em 1903. NaOH (hidróxido de sódio) Amônia NH3 As Bases em água liberam o íon OH- Hidróxido de Sódio Amônia Qual é a base forte? E a base fraca? Ácidos fortes liberam todo seu H+ em água Assim como as bases fortes liberam todo seu OH- em água E os ácidos e bases fracas? Formam um equilíbrio químico, onde todas as espécies estão ao mesmo tempo em solução!!! Potencial hidrogeniônico (pH) A [H+] de uma solução é quantificada em unidades de pH O pH é definido como o logarítmo negativo da [H+] pH = -log [H+] A escala de pH varia de 1 até 14, para qualquer [H+] está compreendida na faixa de 10-14 a 100 . [H+]Escala de pH pH ótimo: Garante a homeostase Tanto da células quanto do organismo Considere certa quantidade de água e suco de limão, misturados, contida em um copo. Analise estas três afirmativas concernentes a esse sistema: I. O sistema é ácido. II. O pH do sistema é menor que 7, portanto, o meio é alcalino. III. No sistema, a concentração dos íons H+ é maior que a dos OH–. A partir dessa análise, é CORRETO afirmar que: pH x Homeostasia Homeostasia é a constância do meio interno Há equilíbrio entre a entrada ou produção de íons hidrogênio e a livre remoção desses íons do organismo. O organismo dispõe de mecanismos para manter a [H+] e, consequentemente o pH sanguíneo, dentro da normalidade, ou seja manter a homeostasia . O organismo utiliza três mecanismos para manter o equilíbrio ácido-básico: 1. Tamponamento químico dos fluidos corporais. 2. Ajuste respiratório da concentração sanguínea de dióxido de carbono (CO2). 3. Excreção renal de íons hidrogênio ou bicarbonato. O Sistema Bicarbonato Acidose metabólica: Aumenta a concentração de CO2 Alcalose metabólica: Diminui a concentração de CO2 Anidrase Carbônica CAPACIDADE DE TAMPÃO É a quantidade de ácido ou base que um tampão pode neutralizar antes que o pH comece a variar a um grau apreciável. Força iônica: Depende da quantidade de ácido e base da qual o tampão é feito (concentração). Um tampão acetato 0,25 mol/L será mais eficiente que um tampão acetato 0,1 mol/L CAPACIDADE DE TAMPÃO É a quantidade de ácido ou base que um tampão pode neutralizar antes que o pH comece a variar a um grau apreciável. Depende do pH do tampão: Quanto mais próximo o valor do pH do ácido mais forte será o tampão Região tamponante Curva de Titulação O meio de cultura para uma determinada bactéria apresenta em sua composição KH2PO4 e Na2HPO4. O pH inicial da cultura era igual a 7,0 e o pH final, após o crescimento bacteriano, era 5,8, para impedir uma queda tão brusca de pH, foram sugeridas duas alterações do meio de cultura: a) Dobrar a concentração dos dois sais; b) substituir os fosfatos de sódio e potássio por acetato dos mesmos cátions (o valor do pKa do ácido H2PO4 - é 7,2 e do ácido acético é 4,7.) Qual das duas alterações poderia evitar a alteração de pH no meio de cultura após o crescimento bacteriano? Por quê? pKa é o pH do ácido e indica que quanto menor o seu valor, mais forte é o ácido!!!! Por favor, não esqueçam disso!!! COMPOSIÇÃO E AÇÃO DAS SOLUÇÕES-TAMPÃO Um tampão resiste ás variações no pH porque ele contém tanto espécies ácidas para neutralizar os íons OH- quanto espécies básicas para neutralizar os íons H+. Exigência preenchida por um par ÁCIDO-BASE CONJUGADO CH3COOH / CH3COO - ou NH4 + / NH3 ácido base- conjugada Ácido- conjugado base Acido acético acetato Íon Amônio Amônia Ácidos e Bases Conjugados CH3 -COOH + H2O ⇌ CH3 -COO- + H3O+ ácido acético íon acetato (ácido) (base) (ácido)(base) Ácidos aumentam a [H+] de uma solução aquosa e bases a diminuem O íon acetato é a base conjugada do ácido acético O ácido acético é o ácido conjugado do íon acetato O íon hidrônio é o ácido conjugado da água íon hidrônio A água é a base conjugada do íon hidrônio ⇌ a)H2SO4 b)H3BO3 c)HI d)H3O+ e)NH4+ f)HPO42- Escreva a fórmula para a base conjugada de cada ácido. Base Conjugada HSO4- H2BO3- I- H2O NH3 PO43- a)OH- b)HS- c)NH3 d)C6H5O- e)CO32- f)HCO3- Escreva a fórmula para o ácido conjugado de cada base. Ácido Conjugado H2O H2S NH4+ C6H5OH HCO3- H2CO3 HA = ácido A- = base conjugada Exemplos de Tampões Acetato: CH3-COOH + CH3-COONa Bicarbonato: H2CO3 + NaHCO3 Fosfato: H2PO4 − + NaHPO4 Amônia: NH4OH + NH4Cl Mistura de um ácido fraco ou uma base fraca com um sal do ácido ou da base. PORQUE É QUASE REGRA TERMOS ÁCIDOS FRACOS OU BASES FRACAS FORMANDO OS TAMPÕES? Estes ácidos e bases fracas formam um equilíbrio!!!! Quanto maior o Ka de um ácido mais forte ele é: Quanto menor o pKa de um ácido mais forte ele é: pka = -log[Ka] Curva de Titulação Dispõe-se de soluções de mesma concentração de ácido acético, acetato de sódio, HCl e NaOH. Propor três maneiras diferentes de preparar um tampão acetato com pH igual ao pKa do ácido acético (4,7). Karl Albert Hasselbalch: 1874- 1962 (Dinamarquês) LawrenceJoseph Henderson: 1878-1942 (Americano) Estudos do pH do sangue e como este pH é controlado!!!! EQUAÇÃO DE HENDERSEN- HASSELBALCH HA: ácido ou base fraca A - : ácido ou base conjugada HA (CH3COOH) = 0,1 mol/L A - (CH3COO - ) = 1 mol/L pKa = 4,7 pH = 4,7 + log 𝟏 𝟎,𝟏 pH = 4,7 + (+1) pH = 5,7 [HA] [A - ] Próxima Aula
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