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CIÊNCIA DOS MATERIAIS ULBRA ESTER RIEDER E JOSÉ CARLOS KRAUSE DE VERNEY PRÁTICA 1 – INTERAÇÕES QUÍMICAS - PONTOS DE FUSÃO E EBULIÇÃO OBJETIVOS Relacionar as propriedades macroscópicas (como ponto de fusão, PF, ponto de ebulição, PE e solubilidade) com o tipo de ligação (iônica e molecular) e força intermolecular. Determinar pontos de fusão e ebulição. INTRODUÇÃO Ligações e Interações Químicas Substâncias iônicas são aquelas formadas por íons (cátions e ânions) ligados entre si por forças de natureza elétrica. Substâncias moleculares ou covalentes são formadas a partir do compartilhamento de elétrons entre os átomos dos elementos que estão se ligando. Apesar de não possuírem íons em sua constituição, as moléculas podem apresentar polos elétricos, devido à diferença de eletronegatividade dos elementos; neste caso, são denominadas moléculas polares. Quando não há diferença de eletronegatividade ou quando a resultante dessas diferenças é nula, a molécula é denominada apolar. As substâncias moleculares têm suas moléculas atraídas entre si por forças denominadas de intermoleculares. Entre moléculas apolares, a força de atração que justifica a sua existência nos estados sólido e líquido é denominada de dipolo induzido–dipolo induzido. Entre moléculas polares, a força intermolecular é denominada dipolo permanente–dipolo permanente ou simplesmente dipolo – dipolo. Em moléculas em que o hidrogênio está ligado ao oxigênio, nitrogênio ou flúor, uma interação mais forte ocorre, denominada ponte de hidrogênio (ou ligação de hidrogênio). Pontos de Fusão e Ebulição O ponto de fusão normal de uma substância corresponde à temperatura segundo a qual essa substância passa do estado sólido ao estado líquido, à pressão normal (1 atm). Procedendo ao aquecimento lento e gradual de uma substância no estado sólido, à pressão normal, verifica-se que quando a temperatura atinge a temperatura de fusão da substância, esta se mantém aproximadamente constante enquanto durar a mudança de fase (variações entre 0,5 e 1,0 ºC são aceitáveis na prática). O ponto de fusão é característico de cada substância particular. No caso de misturas, a temperatura a que se inicia a fusão é variável, dependendo da composição da mistura. Durante a fusão de uma mistura, a temperatura não se mantém constante. Por conseguinte, se em uma determinação experimental a temperatura variar significativamente durante a fusão, uma mistura ou uma substância bastante impura está presente. Assim, o estudo do comportamento da temperatura no decurso da fusão constitui um critério possível para avaliar o grau de pureza de uma substância. A determinação do ponto de fusão de uma substância pode ser feita pelo aquecimento do sólido em um banho, ou utilizando equipamentos específicos. O banho a usar para o aquecimento da substância é escolhido em função da temperatura previsível de fusão da substância. Se esta for inferior a 100 ºC (ponto de ebulição da água), é usual o banho-maria. Se for acima de 100 ºC, é necessário recorrer a banhos de óleo, glicerina ou parafina. O ponto de fusão depende das forças existentes entre as moléculas (ou entre íons, no caso de cristais iônicos) da substância sólida. Quanto maior a força intermolecular, maior é o seu ponto de fusão. Ponto de ebulição normal: se um líquido é colocado em um recipiente fechado, parte dele evapora, até que o vapor formado tenha certo valor de pressão denominado tensão de vapor. Esta é uma propriedade que depende da temperatura. Representa o limite máximo para a evaporação daquele líquido, naquela temperatura. Quando a pressão de vapor for igual ao valor da pressão externa exercida sobre o líquido, a água ferve, com o característico fenômeno da formação de bolhas de ar na massa líquida. Durante a ebulição, bem como em qualquer transição de estados físicos, a temperatura do sistema mantém-se constante, até que toda a massa líquida passe ao estado gasoso. Fatores que Influenciam os Pontos de Fusão e Ebulição Nas substâncias moleculares, de um modo geral, dois fatores influem nos PF e PE: Tipo de força intermolecular: em moléculas com tamanhos similares, quanto mais intensa a atração intermolecular, maiores os PF e PE. Ordem crescente de intensidade de interação: dipolo induzido–dipolo induzido < dipolo–dipolo < ponte de hidrogênio Tamanho da molécula: em moléculas com o mesmo tipo de interação, quanto maior a molécula, maiores os PF e PE. Para comparar os pontos de fusão e ebulição de diferentes substâncias, esses dois fatores devem ser considerados. A solubilidade de uma substância (denominada soluto) em outra (denominada solvente) está relacionada à semelhança das forças atuantes nas mesmas (iônicas ou intermoleculares). Em consequência disso, substâncias iônicas e substâncias moleculares polares tendem a se solubilizar em solventes também polares, enquanto que substâncias apolares tendem a se solubilizar em solventes apolares. O envolvimento das partículas do soluto pelas moléculas do solvente é denominado de solvatação e, no caso do solvente usado ser a água é comum substituir-se o termo por hidratação. O fenômeno da dissolução é fundamentalmente um processo físico-químico, dependendo, em grande extensão, das forças de coesão que ligam: as moléculas do solvente, as partículas do soluto, e as moléculas do solvente e as partículas do soluto. Embora não seja possível prever com precisão quando uma substância é solúvel em outra, pode-se estabelecer genericamente que: - A dissolução ocorre com facilidade, quando as forças de ligação entre as moléculas do solvente, de um lado, e entre as partículas do soluto, de outro, são do mesmo tipo e magnitude. - Uma substância é solúvel em outra que lhe é semelhante, interpretando esta semelhança do ponto de vista estrutural, de polaridade e caráter das forças intermoleculares. Assim, um composto polar é solúvel em solvente polar. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Materiais Equipamento para determinação do ponto de fusão, chapa de aquecimento, bico de Bunsen, almofariz com pistilo, tubo de Thiele, termômetro, tubos capilares com uma das pontas fechada, manta de aquecimento, elástico, espátulas, copos de béquer de 25 mL, pipetas Pasteur, fósforo, garra (fixar tubo de Thiele), suporte universal, tubos de ensaio, filme de alumínio. Reagentes: acetanilida (C6H5NH(COCH3)), acetato de etila (C4H8O2), hexano (C6H14), NaCl, I2, sacarose (C12H22O11), parafina (CnH2n+2 (n>20)). Verificação Qualitativa do Ponto de Fusão - Cubra uma placa de aquecimento com folha de papel alumínio. - Coloque uma quantidade pequena de iodo (uma partícula) a uma pequena distância do centro. Adicione pequenas porções de açúcar (sacarose), parafina e NaCl em posições equidistantes uma das outras e do centro, formando um quadrado. - Mantenha a chapa na temperatura máxima. Observe os materiais durante o aquecimento e anote a ordem cronológica em que entram em fusão. - Interprete as observações considerando a estrutura das substâncias, o tipo de ligação química e o tipo de força intermolecular. - Pode-se observar que o iodo é uma substância que sublima. Todas as substâncias moleculares sublimam? Justifique a sua resposta. Determinação do Ponto de Fusão Utilizar equipamento específico para determinação do ponto de fusão (como o da figura ao lado). Triturar amostras sólidas de diversos materiais e colocar no porta-amostra do equipamento. Realizar o procedimento em triplicata. Temperaturas medidas: _______________, _______________, _______________ Determinação do Ponto de Ebulição - Com o bico de Bunsen fechado (líquido inflamável), colocar em um tubo de ensaio (ver figura demonstrativa) utilizando uma pipeta Pasteur, o líquido cujo ponto deebulição será determinado. - Introduzir no líquido um tubo capilar com uma de suas extremidades fechada de modo que a extremidade aberta deste fique voltada para baixo. - Ajustar o tubo de ensaio com a amostra a um termômetro por meio de um pequeno anel de borracha e colocar este conjunto em um tubo de Thiele com água. - Aquecer lentamente o tubo de Thiele até que uma corrente de bolhas suba rápida e continuamente do tubo capilar. Interrompa o aquecimento neste ponto. Quando as bolhas pararem de sair e o líquido entrar no tubo capilar anotar a temperatura. Esta será a temperatura de ebulição. Este ponto indica que a pressão atmosférica é idêntica à tensão de vapor do líquido. - Realizar o experimento em triplicata. A correção da temperatura medida (Tm) com a pressão atmosférica P é calculada por: ΔT = 1,2X10-4(760 – P)(Tm + 273) (Temperatura corrigida) Tc = Tm + ΔT Substância: ___________________ Temperaturas medidas: _______________ _______________ _______________ Substância: ___________________ Temperaturas medidas: _______________ _______________ _______________ Tubo de Thiele (Ponto de Ebulição)