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Química Analítica - Teorias ácido-base I) Teoria de Arrhenius (1887) Ácido: toda a substância que contendo hidrogênio, se dissocia em solução aquosa produzindo (liberando) íons H+. ex: HCl (aq) ↔ H+ (aq) + Cl- (aq) Base: toda a substância que em solução aquosa se dissocia, produzindo, ou seja, liberando íons hidroxila OH-. ex: NaOH (aq) ↔ Na+ (aq) + OH- (aq) Mas surgiu uma dúvida quando perceberam que a amônia (NH3) se dissocia e mesmo tendo hidrogênio na sua composição, ela não libera H+, mas sim funciona como base. Assim, chegou a teoria de Bronsted-Lowry. II) Teoria de Bronsted-Lowry (1923) Ácido: espécie que cede íons H+, desta forma, como o ácido cede um hidrogênio, ele tende a desejar que esse H+ retorne para sua composição, sendo assim, o produto da perda de um hidrogênio do ácido, gera a sua base conjugada. Base: espécie que recebe íons H+, como a base recebe o hidrogênio advindo do ácido, tem-se a formação de uma espécie de carga positiva, ou seja, o produto formado a partir do recebimento de um H+ pela base, acaba gerando uma espécie que deseja doar/ceder o hidrogênio, se tornando assim seu ácido conjugado. HÁ (aq) + H2O (l) ↔ H3O+ (aq) + A- (aq) Ácido 1 Base 1 Ácido 2 Base 2 Pares conjugados: HÁ/ A H2O / H3O+ - Reação ácido-base: Reação de transferência de prótons entre duas espécies iônicas ou moleculares, originando um novo ácido e uma nova base. III) Teoria de Lewis (1923) A teoria de Lewis se relaciona com a configuração eletrônica das espécies, como a seguir: - Ácido: espécie aceptora de pelo menos um par de elétrons. -Base: espécie doadora de um par de elétrons. ex: Cu2+ (aq) + 4**NH3 (aq) ↔ [Cu(NH3)4] (aq) ácido base complexo ex: H+ + : NH3 → NH4+ ácido base íon amônio Exercício 1: Identifique o ácido do lado esquerdo e sua base conjugada no lado direito nas seguintes equações: a) HOCl + H2O ↔ H3O+ + OCl- b) HONH2 + H2O ↔ HONH3 + OH- c) NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+ d) HCO3- + HCO3- ↔ H2CO3 + CO3- - e) PO43- + H2PO4- ↔ 2 HPO42- - Água e substâncias anfóteras ou anfipróticas: Substâncias que, como a H2O, apresentem comportamento ácido ou básico, dependendo da espécie com que reagem, são definidas como anfóteras ou anfipróticas - Reação de autoionização da água H2O (l) + H2O (l) ↔ H3O+ (l) + OH- (l) A reação direta é muito pouco extensa, ou seja, a água pode ser caracterizada como um eletrólito fraco, assim a sua constante de equilíbrio será da seguinte forma: Produto Iônico da Água (Kw): Kw = [H3O+] * [OH-] A 25°C Kw = 1,01 * 10-14 Na expressão matemática acima, os reagentes não participam sendo os denominadores da equação porque se trata dos solventes líquidos, como solventes não participam, a equação é majoritariamente definida pelos produtos da reação. Nos produtos da reação de autoionização da água podemos ver tanto espécies ácidas como básicas, por isso, podemos afirmar que a água possui tanto caráter básico, como ácido. Desta forma podemos classificar uma espécie como ácida ou básica mediante a comparação das concentrações dos íons hidrônio e hidroxila presentes na reação. [H3O+] > [OH-] : ácido [H3O+] = [OH-] : neutro [H3O+] < [OH-] : básico Como KW = 1,01 *10-14 é a multiplicação das seguintes concentrações [H3O+] * [OH-], então em meio neutro temos: [H3O+] = [OH-]. Assim, podemos considerar um dos fatores apenas, tendo em vista que ambos são idênticos e então KW= [H3O+]2 ou [OH-]2. Portanto em meio neutro: [H3O+] = √1,01 ∗ 10−14 Ou [OH-] = √1,01 ∗ 10−14 Desta forma, a 25°C, [H3O+] ou [OH-] são iguais a 1,01 * 10-7 Introduziu-se a escala logarítmica de modo que pH = - log [H3O+], pois se trata do potencial da espécie de possuir íons H+ no meio, desta maneira, a concentração do íon hidrônio que deve ser considerada. Assim em meio neutro, pH = - log [1,01 * 10-7] → pH = 7 - Cálculos com a escala logarítmica: Normalmente as concentrações do íon hidrônio H3O+, dão indicativos da acidez da solução, são valores extremamente pequenos. [H3O+] = 10-X mol/L O que não torna prático estabelecer uma escala com esses valores. Sugeriu-se então aplicar a função logarítmica a estes valores: Se log 10X = Y então 10Y = x Propriedade dos logaritmos: logA(x . y) = logAx + logAy logA(x/y) = logAx – logAy logAxP = p. logAx - KW e a escala logarítmica: Se KW = [H3O+] * [OH-], ao aplicarmos logaritmo, teremos: - log(10-14) = - log ([H3O+] * [OH-]) 14 * (-log10) = (-log[H3O+]) + (-log[OH-]) Como os resultados acima serão negativos, é necessário multiplicar a expressão por (-1) 14 * (-log10) = (-log[H3O+]) + (-log[OH-]) * (-1) 14 * (log10) = log[H3O+] + log[OH-] A expressão acima, se aplicarmos o antilogaritmo nos produtos das concentrações, obteremos o pH e o pOH das espécies, portanto, podemos afirmar que: 14 = pH + pOH à 25°C A 50°C, o pH neutro é 6,63 e, portanto, todos os valores abaixo dele são caracterizados como ácidos, e os que estão acima de 6,63 são classificados como alcalinos ou básicos. - Cálculo de pH para soluções aquosas É preciso perceber se o ácido não está muito diluído ou se o valor da sua concentração está bem inferior ao que deveria se caracterizar como ácido forte. I) Ácido Forte: Para solução aquosa de ácido clorídrico 0,10mol/L a 25°C Neste caso, como se trata de um ácido forte, podemos compreender que ele se dissocia completamente e que portanto, a concentração de íons hidrônio será igual a concentração do ácido propriamente dito antes da ionização acontecer, após isso, aplica-se o antilog para encontrar o pH da solução, como a seguir: HCl (aq) + H2O (l) ↔ H3O+ (aq) + Cl- (aq) [H3O+] = 0,10 mol/L → pH= - log (0,10) → pH= 1,0 II) Base forte: Para uma solução aquosa 0,10 mol/L de hidróxido de sódio a 25°C Neste caso, de forma análoga ao sistema acima, por se tratar de uma base forte, podemos considerar que ao ser ionizada, a concentração de íons hidroxila será igual a concentração da base propriamente dita antes da ionização acontecer, após isso, aplica-se o antilog para encontrar o pOH da solução, como a seguir: NaOH (aq) ↔ Na+ (aq) + OH- (aq) [OH-] = 0,10 mol/L → pOH = - log (0,10) → pOH= 1,0 Como o que se deseja é compreender valores citados na escala de pH, temos que: pH + pOH = 14 , então pH= 14 – 1 → pH = 13
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