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1 Pressão de Vapor ❖Moléculas podem escapar da superfície de um líquido para a fase gasosa pela vaporização ou evaporação. ❖ Suponha que realizemos um experimento no qual colocamos uma quantidade de etanol em um recipiente fechado e evacuado. O etanol começará a evaporar rapidamente. Pressão de Vapor ❖ Como resultado, a pressão exercida pelo vapor no espaço acima do líquido começará a aumentar. ❖ Depois de um curto período, a pressão do vapor atingirá um valor constante, que chamamos pressão de vapor da substância. VÍDEO Pressão de Vapor ❖As substâncias com pressão de vapor alta evaporam mais rapidamente que as substâncias com pressão de vapor baixa. ❖ Os líquidos que evaporam rapidamente são conhecidos como voláteis. ❖ Água quente evapora mais rapidamente que água fria porque a pressão de vapor aumenta com o aumento da temperatura. Pressão de Vapor ❖A Figura ao lado descreve a variação na pressão de vapor com a temperatura para quatro substâncias comuns que se diferem muito na volatilidade. ❖ Observe que a pressão de vapor em todos os casos aumenta de forma não-linear com o aumento da temperatura. Pressão de Vapor e Ponto de Ebulição ❖Um líquido entra em ebulição quando sua pressão de vapor for igual à pressão externa agindo na superfície do líquido. ❖ Nesse ponto, bolhas de vapor são capazes de se formar no interior do líquido. 1 2 3 4 5 6 2 Pressão de Vapor e Ponto de Ebulição ❖ A temperatura de ebulição aumenta com o aumento da pressão externa. ❖ O ponto de ebulição de um líquido a 1 atm de pressão é chamado ponto de ebulição normal. Pressão de Vapor e Ponto de Ebulição ❖ Como funcionam as panelas de pressão? Pressão de Vapor e Ponto de Ebulição ❖ As panelas de pressão são fechadas de maneira que o vapor d’água que se forma no seu interior, não se dissipa facilmente para o ambiente. ❖ Sendo assim, a pressão de vapor interna da panela aumenta. Nesta pressão mais alta a água ferve a uma temperatura maior que seu ponto de ebulição normal. Pressão de Vapor e Ponto de Ebulição ❖ Como a água atinge uma temperatura maior, os alimentos são cozidos com maior rapidez. ❖ Por segurança, as panelas de pressão possuem uma válvula para controle de pressão, e uma válvula de segurança. A válvula para controle de pressão permite a saída do vapor d’água quando a pressão deste vapor atinge um limite. Caso a pressão de vapor interna ultrapasse o valor suportado pela panela, a válvula de segurança se rompe. Pressão de Vapor e Ponto de Ebulição ❖ As panelas de pressão funcionam permitindo que o vapor escape apenas quando ele excede uma pressão predeterminada; a pressão sobre a água pode, consequentemente, aumentar acima da pressão atmosférica. ❖ O aumento da pressão faz com que a água entre em ebulição à temperatura mais alta, permitindo assim que o alimento fique mais quente e cozinhe mais rapidamente. Pressão de Vapor e Ponto de Ebulição ❖ Suponhamos que duas pessoas começam a utilizar um mesmo tipo de panela de pressão no mesmo momento para cozinhar sendo que uma das pessoas está em Belo Horizonte e outra estando em La Paz (Bolívia) , qual panela cozinhará o alimento primeiro? 7 8 9 10 11 12 3 Pressão de Vapor e Ponto de Ebulição ❖ Quanto maior a altitude, menor a temperatura, pois a pressão atmosférica será menor (ar rarefeito). ❖ Como a pressão atmosférica é menor em altitudes maiores, a água entra em ebulição a temperaturas mais baixas. Pressão de Vapor e Ponto de Ebulição ❖ Em BH (850 m da altitude) a pressão atmosférica é cerca de 0,9 atm e em La Paz (3700 m de altitude) é 0,65 atm. ❖ Em La Paz a temperatura da água fervente no interior da panela será inferior à temperatura da água fervente da panela de pressão em BH. O tempo de cozimento em BH será então menor. Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Propriedades coligativas • Algumas propriedades físicas da soluções são diferentes quando comparadas as dos solventes puros. • Por exemplo: A água pura congela-se a 0oC, mas as soluções aquosas congelam-se a temperaturas mais baixas (crioscopia: abaixamento da temperatura de fusão) Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Propriedades coligativas • Nos radiadores de automóveis o etilenoglicol é adicionado à água como um anticongelante para abaixar o ponto de fusão da solução. • Em países que nevam, há o risco de congelamento da água dos radiadores usados para refrigerar os motores. Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Propriedades coligativas • O etilenoglicol numa proporção de 50%, tem a capacidade de abaixar o ponto de fusão da mistura (água + etilenoglicol) em até cerca de -35 ºC. Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Propriedades coligativas • Além disso, o etilenoglicol aumenta o ponto de ebulição acima daquele da água pura (Ebulioscopia: aumento do ponto de ebulição), tornando possível funcionar o motor a temperaturas mais altas (arrefecimento). 13 14 15 16 17 18 4 Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Propriedades coligativas • A redução do ponto de congelamento e o aumento do ponto de ebulição são propriedades físicas que dependem da quantidade (concentração), mas não do tipo ou identidade das partículas do soluto. • Essas propriedades são ditas propriedades coligativas (coligativa = depende do coletivo, do conjunto). • Outras propriedades coligativas são a redução da pressão de vapor (Tonoscopia) e a pressão osmótica. Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Propriedades coligativas • As moléculas podem escapar da superfície de um líquido para a fase gasosa pela vaporização ou evaporação. • Após um certo período de tempo, um líquido em um recipiente fechado estabelecerá um equilíbrio com seu vapor. • Quando este equilíbrio é atingido, a pressão exercida pelo vapor é chamada de pressão de vapor. • Uma substância que não tem pressão mensurável é dita não- volátil, enquanto uma que exibe pressão de vapor é volátil. Abaixamento da pressão de vapor Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Propriedades coligativas Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • Quando comparamos as pressões de vapor de vários solventes com as de suas soluções, percebemos que a adição de um soluto não-volátil a um solvente sempre diminui a pressão de vapor. Abaixamento da pressão de vapor Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • A extensão na qual um soluto não-volátil diminui a pressão de vapor é proporcional à concentração. Essa relação é expressa pela Lei de Raoult. Abaixamento da pressão de vapor Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • Lei de Raoult: a pressão parcial exercida pelo vapor do solvente presente na solução, PA , é diretamente proporcional ao produto da fração em quantidade de matéria, XA , vezes a pressão de vapor do solvente puro, PA o . • A Lei de Raoult determina que quando aumentamos a fração em quantidade de matéria das partículas de um soluto não- volátil, a pressão de vapor da solução será reduzida. Abaixamento da pressão de vapor PA = XA PA o 19 20 21 22 23 24 5 Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • Como se sabe um gás ideal obedece a lei dos gases ideais: • E uma solução ideal obedece a lei de Raoult: PV = nRT Abaixamento da pressão de vapor PA = XA PA o Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Elevação do ponto de ebulição • Ebuliscopia é a propriedade coligativa correspondente ao aumento do ponto de ebulição de um líquido quando se acrescenta a ele um soluto não-volátil (que não evapora). Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Elevação do ponto de ebulição • É como se as partículas do soluto "segurassem" as partículas do solvente, dificultando sua passagem ao estado gasoso. Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Elevação do ponto de ebulição • Um exemplo de Ebulioscopia surge quando adicionamos açúcar na água que estava prestes a entrar em ebulição. • Os cristais de açúcar antes de serem dissolvidos pelo aquecimento constituem partículas que retardam o ponto de ebulição da água, ou seja, o líquido vai demorar umpouco mais a entrar em ebulição. Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Elevação do ponto de ebulição • Portanto, o Te é dado por: • Ke - constante molar de elevação do Pe (depende apenas do solvente) e eT K W = Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Elevação do ponto de ebulição • Como podemos observar, para a água Ke é 0,51 ºC/mol/kg. Conseqüentemente, uma solução aquosa 1 mol/kg ou 1 W de qualquer solução aquosa que seja 1 W em partículas de soluto não- volátil entrará em ebulição a temperatura de 0,51ºC mais alta que a água pura, ou seja, 100,51ºC. • Importante ressaltar que a elevação no Pe é proporcional a concentração de partículas soluto, independentemente dessas partículas serem moléculas ou íons. 25 26 27 28 29 30 6 Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Propriedades coligativas Diminuição do ponto de congelamento • Quando uma solução congela, os cristais do solvente puro normalmente se separam da solução. • As moléculas do soluto, em geral, não são solúveis na fase sólida do solvente. • Quando soluções aquosas são parcialmente congeladas, o sólido que se separa é praticamente gelo puro. Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • Portanto, o Tc é dado por: • Kc - constante molar de diminuição do ponto de congelamento (Tc) Diminuição do ponto de congelamento c cT K W = Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • Para a água, por exemplo, Kc é 1,86 ºC/mol/kg. Consequentemente, uma solução aquosa de 1 mol/kg de qualquer solução aquosa que seja 1 mol/kg de partículas de soluto não-volátil (como NaCl) congelará à temperatura de 1,86ºC mais baixa que a água pura. • A redução do ponto de congelamento provocada por solutos explica o uso de anticongelantes em carros e de cloreto de cálcio, por exemplo, para fundir gelo nas ruas durante o inverno. Diminuição do ponto de congelamento Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • Por que a cerveja gela mais rápido com sal e gelo? • A temperatura de congelamento da água é 0°C a nível do mar, no entanto, ao se adicionar algum composto não volátil (como sal de cozinha), as moléculas deste atraem fortemente as moléculas de água, dificultando a organização dos cristais de gelo e, consequentemente, diminuindo seu ponto de congelamento. Diminuição do ponto de congelamento Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • Esse efeito coligativo pode ser usado para deixar as bebidas mais geladas em pouco tempo. Em contato com a água o sal tende a se dissolver, e essa dissolução é um processo endotérmico, ou seja, exige uma quantidade de energia para se concretizar. Diminuição do ponto de congelamento Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • Em contato direto com o gelo, o sal não tem outra opção senão a de absorver calor das pedras de gelo, que vão ficando ainda mais frias. A temperatura da mistura pode chegar a -18°C. E, em menos de 5 minutos, você será capaz de fazer sua cerveja gelar, o que um freezer faria em 20 minutos aproximadamente. Diminuição do ponto de congelamento 31 32 33 34 35 36 7 Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Exercícios 1) Calcule a pressão de vapor de água na solução ideal preparada pela adição de 15,0g de lactose (C12H22O11) a 100g de água à 338K. A pressão de vapor da água pura à 338K é 187,5 torr. 2) O anticongelante etilenoglicol (C2H6O2) é um não-eletrólito não volátil. Calcule o ponto de ebulição de uma solução 25% em massa de etilenoglicol em água. Dados: Ke (H2O) = 0,51 oC/mol/Kg Te normal da água = 100,0 oC Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Exercícios 3) Calcule o ponto de congelamento de uma solução contendo 0,6 kg de clorofórmio (CHCl3) e 42g de um soluto não-volátil, o eucaliptol (C10H18O). Dados: Kc (CHCl3) = 4,68 oC/mol/Kg Tc (CHCl3) = -63,5 oC Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • Alguns materiais biológicos e sintéticos, são semipermeáveis, ou seja, quando em contato com uma solução, tais materiais permitem que algumas moléculas passem através de sua rede de poros minúsculos, mas outras não. Osmose Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • Geralmente tais materiais semipermeáveis permitem que moléculas pequenas de solvente (como água) passem pelos poros, mas bloqueiam as moléculas ou íons maiores do soluto. Osmose 37 38 39 40 41 42 8 Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • A figura ao lado mostra duas soluções separadas por uma membrana semipermeável. • O solvente move-se através da membrana da direita para a esquerda, como se as soluções fossem levadas a atingir concentrações iguais. Osmose Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • Esse processo é chamado de OSMOSE, no qual o movimento resultante do solvente é sempre no sentido da solução com maior concentração de soluto. Osmose Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • Como resultado, os níveis de líquidos nos dois braços tornam-se diferentes. • Eventualmente, a diferença de pressão resultante das alturas diferentes do líquido nos dois braços torna-se tão grande que o fluxo resultante de solvente pára. Osmose Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • Alternativamente, podemos aplicar pressão no braço da esquerda do aparelho, para parar o fluxo resultante do solvente. • Dessa forma, a pressão necessária para prevenir a osmose é a chamada pressão osmótica, , da solução. Osmose Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • A pressão osmótica obedece a uma lei semelhante a dos gases ideais: Osmose n V nRT RT MRT V = = = Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • Se duas soluções de pressões osmóticas iguais são separadas por uma membrana semipermeável, não ocorrerá osmose. As duas soluções são ditas isotônicas. • Se a uma solução é de pressão osmótica mais baixa, ela é hipotônica em relação à solução mais concentrada. • A solução mais concentrada, portanto, é hipertônica em relação a outra. Osmose 43 44 45 46 47 48 9 Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • A osmose tem um papel fundamental nos seres vivos. • As membranas dos glóbulos vermelhos são impermeáveis. • Dessa forma, colocar uma célula de glóbulo vermelho em uma solução hipertônica em relação à solução intracelular (solução presente no interior das células) faz com que a água se mova para fora da célula. • Isso ocasiona o secamento da célula. Um processo chamado de murchamento. Osmose Capítulo 13© 2005 by Pearson Education • Colocar uma célula em solução hipotônica em relação ao fluido intracelular faz com a água se mova para dentro da célula. • Isso faz a célula se romper, num processos chamado de hemólise. • Para prevenir o murchamento ou a hemólise dos glóbulos vermelhos, pacientes que precisam receber nutrientes no organismo via infusão intravenosa, o recebem através de soluções que devem ser isotônicas em relação aos fluidos intracelulares. Osmose Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Osmose • Um pepino colocado em uma salmoura concentrada perde água via osmose e murcha virando picles. • Um cenoura se torna mole por causa da perda de água para a atmosfera. Se ela for colocada em um recipiente com água, a água move-se para dentro da cenoura por osmose, podendo fazer com que ela se torne mais firme novamente. Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Osmose • As bactérias nas carnes salgadas ou frutas enlatadas perdem água por osmose, murchando e morrendo, assim preservando os alimentos. Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Exercícios 4) A pressão osmótica média do sangue é 7,7 atm a 25oC. Qual é a concentração de glicose (C6H12O6) será isotônica com o sangue? 5) A pressão osmótica de uma solução aquosa de determinada proteína foi medida para que se pudesse estimar sua respectiva massa molar. A solução continha 3,50 mg de proteína dissolvida em água suficiente para perfazer 5,00 mL de solução. Encontrou-se uma pressão osmótica para a solução a 25oC de 1,54 torr. Calcule a massa molar da proteína. • Conceitos importantes: ✓ Dissolução em água e cristalização; ✓ Solubilidade: solução saturada,insaturada e supersaturada; ✓ Fatores que afetam a solubilidade: interações intermoleculares soluto-solvente. ✓ Lei de Henry: pressão e solubilidade ✓ Propriedades Coligativas: Redução da pressão de vapor (Lei de Raoult), Aumento do ponto de ebulição, abaixamento do ponto de fusão e osmose. Revisão: Propriedades das Soluções 49 50 51 52 53 54 10 Capítulo 13© 2005 by Pearson Education Fim do Capítulo 13 Propriedades das soluções 55
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