Questões respondidas de quinonas

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Questões Quinona – Teórica 
 
1. Defina quinonas, como podem ser classificadas e onde podem ser 
encontradas. 
As quinonas são definidas como compostos orgânicos e são considerados 
produtos da oxidação de fenóis. A sua estrutura química é marcada pela 
presença de dois grupos carbonílicos (grupos cetônicos) que podem estar 
localizados na posição 1,2 ou orto e 1,4 ou para, e pela presença de pelo menos 
duas ligações dupla entre átomos de carbono, formando um sistema conjugado. 
As quinonas podem ser classificadas de acordo com o sistema cíclico, em 
benzoquinonas (tem o anel benzênico como sistema aromático), naftoquinonas 
(tem o anel naftalênico como sistema aromático), antraquinonas (tem o anel 
antracênico como sistema aromático) e fenantraquinonas (tem o anel 
fenantrênico como sistema aromático). 
As quinonas são encontradas em bactérias, fungos, líquens e nos vegetais 
superiores (grande maioria). 
 
2. Sabe-se que algumas plantas que possuem antraquinonas quando utilizadas 
recém colhidas podem causar um intenso efeito laxante. O que é 
recomendado para essas plantas? Justifique sua resposta e cite uma droga 
vegetal utilizada para tal finalidade terapêutica. 
A planta recém colhida (planta fresca) apresenta as antraquinonas na sua forma 
mais reduzida, com isso os efeitos laxativos são mais intensos uma vez que as 
formas reduzidas são 10 vezes mais ativas que a forma oxidada. Dessa forma, 
essas plantas devem ser aquecidas a 100ºc por 1 ou 2 horas ou armazenada por 
no mínimo 1 ano antes do uso, para que se apresentem na forma mais oxidada 
(planta seca/droga vegetal) e essas apresentam um efeito laxante menos intenso. 
Uma droga vegetal utilizada para essa finalidade terapêutica (efeito laxativo) é a 
Aloe spp., que contém na sua estrutura uma antraquinona simples, a emodina. 
 
3. Cite exemplos de quinonas usadas como corantes. 
O índigo é utilizado como corante, ele que fornece a coloração azul do jeans. A 
indantrona também é uma quinona utilizada como corante, apresenta uma 
coloração parecida com índigo. A antrapirimidina também é utilizada como 
corante, apresentando uma coloração voltada para o amarelo. A flavantrona é 
utilizada como corante, apresentando uma coloração voltada para amarelo 
alaranjado. A antrantrona é utilizada como corante, apresentando uma coloração 
voltada para o laranja avermelhado. A cloroindantrona e a isoviolantrona são 
quinonas utilizadas como corantes e apresentam a coloração voltada para o 
violeta/roxo escuro. 
 
4. Na fitoterapia existem várias plantas medicinais clássicas que podem ser 
utilizadas como laxantes, sendo estas plantas ricas em antraquinoides. Cite 
algumas dessas drogas vegetais utilizadas na terapêutica e os efeitos 
adversos e tóxicos que o consumo regular dessas drogas vegetais podem 
causar. 
O sene, Senna alexandrina, contém nos seus folíolos e frutos glicosídeos 
diantrônicos, que após secagem com reação redox e enzimas, originam 
diantronas e antraquinonas. Essas quinonas possuem atividade laxante. 
A cáscara-sagrada, Rhamus purshiana, contém na casca dos caules glicosídeos 
antracênico, essa droga vegetal deve ser aquecida a 100ºC por 1 a 2 horas ou 
mantida em estocagem por no mínimo 1 ano antes do uso, devido a presença das 
formas reduzidas (antronas) que produz um efeito drástico, que pode resultar em 
cólicas, diarreias intensas e desidratação. Após esse processo, obtém-se a forma 
mais oxidada que é as antraquinonas, possui uma menor atividade e menos 
efeitos colaterais. Essas quinonas apresentam atividade laxante. 
A babosa, Aloe vera e A. barbadensis, contém no látex das folhas derivados 
hidroxiantracênicos (aloínas e aloinosídeos). Essas quinonas apresentam 
atividade laxante. 
O uso prolongado ou crônico de laxantes pode promover alterações 
morfológicas no cólon e reto (como fissuras anais e hemorróidas), diarréias, 
atonia e diminuição do tônus intestinal, transtornos hidroeletrolíticos, 
hipocalemia (perda de potássio), disfunção cardíaca, nefropatia, edema, hepatite, 
cólicas, melanose reto-cólica (escurecimento da mucosa), redução de globulinas, 
dependência, carcinoma colorretal. Em idosos pode provocar fraqueza e 
hipotensão arterial ortostática. 
 
5. Descreva os três mecanismos conhecidos que explicam a atividade laxante 
dos antraquinoides. 
Os antraquinoides estimulam a contração da musculatura lisa promovendo um 
aumento da motilidade intestinal (relacionado com a liberação de histamina e 
outros mediadores químicos). Promovem a inativação da bomba Na+/K+ 
ATPase com consequente inibição da absorção de água. Inibição dos canais de 
cloreto, alterando o controle osmótico do intestino. 
 
6. Quais são as características estruturais de antraquinoides relacionadas com 
a atividade laxante em antraquinoides. 
A presença de hidroxilas na posição C-1 e C-8 são de suma importância para a 
atividade laxativa. Os antraquinoides glicosilados possuem maior potência na 
atividade laxativa. As formas reduzidas são cerca de 10 vezes mais ativas que as 
formas oxidadas. 
 
7. Qual das alternativas a seguir é utilizado para identificação de quinonas: 
a) Reagente de Benedict 
b) Reagente Vanilina 
c) Reagente Dragendorff 
d) Iodo 
e) Reagente de Bornträger 
f) Outro 
 
8. O Hypericum perforatum (erva de São-João) também possui em sua 
composição derivados de quinona. Qual o tipo desses derivados presentes 
nessa droga vegetal? E o tipo de efeito descrito para tais componentes? 
A droga vegetal Hypericum perforatum apresenta na sua composição uma 
quinona, classificada como tetra-hidroxinaftodiantrona (hipericina). Essa 
quinona não possui efeito laxativo uma vez que é uma estrutura muito planar e 
conjugada dessa forma não é capaz de inibir a bomba de Na+/K+ ATPase, 
portanto, não apresentam atividade laxativa. Essa hipericina são pigmentos 
policíclicos que são responsáveis pela ​coloração vermelha dos pigmentos das 
anteras e das manchas nas sépalas e pétalas. Além disso, essa hipericina está 
relacionada com tratamento de depressão leve, ansiedade, distúrbios 
psicogênicos e distúrbios do sono, entretanto o mecanismo de ação ainda não é 
conhecido. 
 
Quinonas – Questões da prática 
 
1. A reação de Bornträger é realizada para a detecção de antraquinonas. 
Descreva qual o mecanismo que esta reação se baseia. 
A reação de Bornträger é utilizada para identificação de antraquinonas livres, 
que em meio básico, apresenta uma coloração rósea, vermelha ou violeta. As 
antraquinonas hidroxiladas apresentam hidroxilas fenólicas que estão sofrendo 
ressonância na estrutura, constituindo uma estrutura vinílica, com isso são 
consideradas muito ácidas. Dessa forma, por meio dessa reação, se utiliza uma 
base fraca (hidróxido de amônia), que é capaz de remover o hidrogênio das 
hidroxilas originando os fenolatos. Esses fenolatos sofrem ressonância, com 
isso, muda o comprimento de onda e passa de uma coloração laranja para pink. 
 
2. Quais as antraquinonas abaixo ilustradas reagem positivamente à reação de 
Bornträger? Explique sua resposta. 
 
 
As antraquinonas B e D reagem positivamente a reação de Bornträger uma vez 
que estas quinonas são antraquinonas na forma livre, com isso se solubilizam em 
solventesorgânicos (solventes apolares), que são o meio de reação. Além da 
solubilidade dos seus respectivos fenolatos alcalinos em água. Esses fenolatos, 
em meio alcalino, adquirem uma coloração rósea/vermelha uma vez que esses 
derivados sofrem ressonância, com isso alteram o comprimento de onda (de 430 
para 520) e passam de uma coloração laranja para rósea/vermelha. As 
antraquinonas glicosiladas não reagem positivamente para a reação de 
Bornträger uma vez que não são solúveis em solventes orgânicos (solventes 
apolares), que são o meio de reação. Para identificação das agliconas dos O e 
C-glicosídeos, essas antraquinonas devem sofrer uma hidrólise prévia. 
 
3. Além da reação de Bornträger direta (realizada na aula prática), também 
pode ser realizada a reação de Bornträger indireta com hidrólise. Esta 
última reação pode ser dividida em quatro etapas: (1) adição de etanol a 
25% a droga vegetal e fervura por 1 min, (2) após a filtragem, a essa 
solução hidroalcoólica é adicionado ácido sulfúrico 5%, (3) adição de 
hexano (extração líquido-líquido) e (4) na fração hexânica é adicionado 
hidróxido de amônio diluído e a coloração da fração aquosa (amoniacal) 
deve ser observada. Esta reação é indicada para a determinação de 
glicosídeos antraquinônicos e dímeros. Explique o que acontece em cada 
etapa. 
1º etapa ​� como as antraquinonas são solúveis em álcool diluído, utiliza-se o 
etanol 25%, sob fervura, para realizar a separação de compostos solúveis em 
solventes orgânicos (como antraquinonas) dos compostos insolúveis. 
2º etapa ​� adiciona-se ácido sulfúrico para realizar a hidrólise ácida que 
promove a separação das antraquinonas glicosiladas, originando as agliconas e 
os glicosídeos. 
3º etapa ​� adiciona o hexano para realizar a extração das antraquinonas 
(agliconas). 
4º etapa ​� adição da base fraca (hidróxido de amônio) para remover os 
hidrogênios ácidos das antraquinonas (agliconas), originando os fenolatos. 
Esses, em meio alcalino, adquirem uma coloração rósea/vermelha uma vez que 
esses derivados sofrem ressonância, com isso alteram o comprimento de onda 
(de 430 para 520). 
 
4. Os compostos A e C (ilustrados na questão 2) podem ser analisados pela 
reação de Bornträger indireta com hidrólise? Qual resultado esperado? 
Justifique sua resposta. 
Sim. O resultado esperado é que nessa reação, a hidrólise ácida ou oxidativa, 
promova a separação das antraquinonas glicosiladas, originando as agliconas e 
os glicosídeos. Com isso a agliconas, a partir da reação com o hidróxido de 
amônio, transformam-se em fenolatos e estes são identificados pela mudança da 
coloração. Essa mudança de coloração indica a presença de glicosídeos 
antraquinônicos. As antraquinonas (agliconas) saem de uma coloração 
alaranjada para uma coloração rósea/vermelha (devido a presença de ressonância 
na estrutura dos fenolatos, alterando a absorção do comprimento de onda). 
 
5. A cáscara-sagrada (Rhammus purshianus) possui em sua composição os 
cascarosídeos A, B, C e D (ilustrados abaixo). Que tipo de quinona são esses 
compostos? O que é esperado para seu efeito laxante? Qual a recomendação 
deve ser seguida para a produção de um fitoterápico de cáscara-sagrada 
para a amenização dos efeitos laxantes? Justifique sua resposta. 
 
 
As quinonas nesses compostos são classificadas como antronas glicosiladas ou 
glicosídeos antracênicos. Como essas quinonas são a forma reduzida (antronas) 
elas vão apresentar o efeito laxante mais intensificado, ou seja, possuem maior 
potência na atividade terapêutica (laxante). A recomendação é que a droga 
vegetal deve ser aquecida a 100ºC por 1 a 2 horas ou mantida em estocagem por 
no mínimo 1 ano antes do uso, devido a presença das formas reduzidas 
(antronas) que produz um efeito drástico, que pode resultar em cólicas, diarreias 
intensas e desidratação. Após esse processo, obtém-se a forma mais oxidada que 
é as antraquinonas, possui uma menor atividade e menos efeitos colaterais. 
 
6. Proponha um método de extração eficiente para os cascarosídeos A, B, C e 
D de cáscara-sagrada (Rhammus purshianus), bem como o controle de 
qualidade desse extrato. 
Para a extração dos cascarosídeos A, B, C e D, presente na matéria vegetal, 
poderia ser realizada utilizando solventes orgânicos como clorofórmio ou 
hexano e auxiliado com água quente pressurizada. Como essas quinonas são 
compostos reduzidos, essa extração deve ser realizada em condições anaeróbicas 
(com o uso de CO2 sólido, por exemplo) para evitar a sua oxidação. Para a 
detecção desses cascarosídeos poderia ser utilizado o reagente de Bornträger, em 
meio alcalino, onde inicialmente essas antronas livres produziriam uma 
coloração amarela mudando rapidamente para uma coloração vermelha devido a 
oxidação e formação das antraquinonas. As antronas glicosiladas deveriam ser 
submetidas a uma hidrólise ácida prévia. Para o controle de qualidade poderia 
ser utilizado análises quantitativas por meio da ​Cromatografia a líquido de alta 
eficiência, utilizando detectores fluorescentes, ultravioleta/visível ou massas, 
permitindo a quantificação dessas quinonas na cáscara-sagrada.