Gabarito_da_Segunda_prova_IC_370

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Ministério da Educação 
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro 
Instituto de Química 
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IC 370- Química Orgânica I 
Nome: ___________________________________________________ Matrícula: ___________ 
 Gabario da Segunda prova 
1ª Questão: A seguinte tabela mostra os dados de velocidade das reações de CH3I com três 
nucleófilos diferentes em dois solventes diferentes. O que significam estes resultados no que diz 
respeito à reatividade relativa dos nucleófilos sob diferentes condições? (2,0pts) 
 
 
 
 
A tabela mostra as velocidades de reação em função de Nucleófilos e solventes polares prótico 
(CH3OH)e aprótico (DMF). O que percebemos é que a velocidade de reação é afetada pelo 
solvente e pela força do Nucleófilo. Nucleófilos mais forte e menos polarizável como o cloro, 
reage melhor em solvente aprótico. Já o nucleófilo mais polarizável consegue reagir mais 
rapidamente mesmo em solvente prótico. 
 
2ª Questão: Mostramos a seguir duas reações de substituição de (S)-2-bromo-butano. (3,0pts) 
 
 
 
a) Dê o produto destas reações com a correta estereoquímica. 
 
 
 
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b) Mostre o mecanismo proposto completo para cada uma destas reações. 
Mecanismo via SN1 
 
Mecanismo via SN2 
 
 
3ª Questão: Quando o trans-2-metilciclo-hexanol (veja a reação a seguir) é submetido à 
desidratação catalisada por ácido, o produto principal é o 1-metilciclo-hexeno (Reação 1). 
Entretanto, quando o trans-1-bromo-metilciclo-hexano é submetido à desidroalogenação, o 
produto principal é o 3-metilciclo-hexeno (Reação 2). Explique através do mecanismo das 
reações por que os produtos são diferentes: (3,0pts) 
 
 
 
 Reação 1 Reação 2 
 
 
 
 
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A reação 1 é uma desidratação, se passa pelo mecanismo de E1, com formação de carbocátion 
e leva a formação do alceno mais estável. 
 
 
A reação 2, ocorre via um mecanismo E2, e precisa que os grupos envolvidos na reação estejam 
em posição específica para ocorrer (antiperiplanar), levando-se em conta que a vonformação 
mais estável é a que os grupos metila e bromo estão em equatorial, o produto formado será o 
alceno menos substituído (produto de Hofman). 
 
4ª Questão: Considere a seguinte reação. Ela ocorrerá por substituição ou por eliminação? Que 
fatores determinam o mecanismo mais provável? Escreva o produto esperado e o mecanismo 
pelo qual ele se forma. (2.0 pts). 
 
 
 
 
 
 
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O substrato é secundário e o nucleófilo (o íon etóxido, na forma de NaOCH2CH3) é bom, mas, 
como o hidróxido e o metóxido, também é uma base forte. Considerando a combinação de um 
 
substrato secundário e um nucleófilo fortemente básico irá favorecer a eliminação via E2. Este 
mecanismo tem requisitos específicos quanto ao arranjo geométrico para o grupo de saída e o 
hidrogênio que está sendo removido pela base: eles devem estar na conformação anti com 
relação à ligação carbono-carbono entre eles. A melhor forma é a cadeira mostrada a seguir, em 
que os dois substituintes, incluindo o grupo volumoso 1-metil-etila (isopropila), são equatoriais. 
Repare que o grupo de saída é axial e um dos carbonos vizinhos tem um hidrogênio axial, isto é, 
na orientação anti em relação ao cloro necessária para a reação: 
 
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