Slide Aula Lipídeos - Bioquímica

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE VIÇOSA
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMCA E BIOLOGIA MOLECULAR
BQI 100 – BIOQUÍMICA FUNDAMENTAL
Lipídeos
Introdução
CONCEITO
São substâncias orgânicas de origem animal ou
vegetal, insolúveis em água e solúveis em
solventes orgânicos como clorofórmio e éter.
FUNÇÕES
√ Reserva de energia;
√ Componentes de membranas celulares;
√ Isolantes térmicos;
√ Hormônios;
√ Sinalizadores biológicos;
√ Componentes de sistemas enzimáticos.
√ Sem duplas ligações
√ Geralmente sólidos (TA)
√ Gorduras de origem animal
√ Uma ou mais duplas ligações
√ Geralmente líquidos (TA) 
√ Gordura de origem vegetal
√ Duplas ligações: quase nunca 
são conjugadas (-CH=CH-CH=CH-)
Saturados Insaturados
Grupo 
carboxil
Cadeia de 
hidrocarboneto
Ácidos Graxos
Ácidos orgânicos, sendo a maioria de cadeia
alquil longa (4 a 36 carbonos)
√ Arranjos quase cristalinos
√ Presença de forma estendida
√ Maior estabilidade
√ Maior temperatura de fusão
√ Arranjos desordenados
√ Dupla em cis restringe rotação
√ Presença de dobra rígida
√ Menor temperatura de fusão
Saturados Insaturados
Á
C
I
D
O
S
G
R
A
X
O
S
Á
C
I
D
O
S
G
R
A
X
O
S
Nomenclatura
√ Número de átomos de carbono
√ Número de duplas ligações
Ácido esteárico
C1 (carboxila)
Ácido n-octadecanóico 18:0
C 18 
Á
C
I
D
O
S
G
R
A
X
O
S Ácido oléico
Ácido cis-9-octadecanóico 18:1(∆9)
C 9 
Nomenclatura
Á
C
I
D
O
S
G
R
A
X
O
S
Estrutura dos Ácidos Graxos Cis e Trans
Ácido oléico - Cis
Ácido elaídico- Trans
Á
C
I
D
O
S
G
R
A
X
O
S
Esqueleto 
carbônico
Estrutura * Nome 
sistemático
Nome comum 
(derivação)
Ponto 
de fusão
Alguns Ácidos Graxos de ocorrência natural: Estrutura, propriedades de 
nomenclatura
n-dodecanóico
n-tetradecanóico
n-hexadecanóico
n-octadecanóico
Ácido
n-eicosanóico
n-tetracosanóico
cis- 9-hexadecenóico
cis- 9-octadecenóico
cis,cis- 9,12-ácido 
octadecadienóico
cis,cis,cis- 9,12,15-
ácido octadecatrienóico
cis,cis,cis,cis- 5,8,11,14-
ácido Icosatetraenóico
Ácido láurico (do latim 
laurus, árvore louro
Ácido mirístico (do latim 
Mirystica, gênero da noz-
moscada
Ácido palmítico (do 
grego palma, palmeira
Ácido esteárico (do 
grego stear, gordura 
dura
Ácido araquídico (do 
latim Arachis, gênero 
dos legumes
Ácido lignocérico (do 
latim lignum, madeira 
+ cera
Ácido palmitoléico
Ácido oléico(do 
latim oleum, óleo
Ácido linoléico (do 
grego linom, linho
Ácido linolénico
Ácido araquidônico
Á
C
I
D
O
S
G
R
A
X
O
S
√ Ponto de ebulição: quanto maior o número de
carbonos, maior o PE
√ Ponto de fusão: quanto maior o número de
insaturações e menor o número de
hidrocarbonetos, menor o PF
Á
C
I
D
O
S
G
R
A
X
O
S
Á
C
I
D
O
S
G
R
A
X
O
S
Físicas: 
1. Isomeria geométrica (cis/trans)
2. Solubilidade (no C)
3. Pontos de fusão e ebulição (saturado/insaturado)
Químicas: 
Associadas à carboxila:
1. Caráter ácido (CH3-COOH →CH3-COO- + H+)
2. Detergência (R-COOH + NaOH → R-COONa +H2O
R-COONa + H2O → R-COO- + Na+ + H2O)
3. Formação de ésteres (AG + álcool)
Associadas à cadeia carbônica:
1. Oxidação (forma peróxido)
2. Hidrogenação (insaturado → saturado)
3. halogenação (insaturado → saturado Br ou Cl)
Propriedades dos Ácidos Graxos
Á
C
I
D
O
S
G
R
A
X
O
S
Ácido graxo + NaOH = sal de ácido graxo + glicerol
Saponificação:
Classificação
Esteróides e derivados: colesterol, hormônios, vitaminas A,D, E, K
Triacilgliceróis
√ Lipídeos constituídos por 
glicerol e três ácidos graxos 
(ligações tipo éster)
√ Principal função: reserva de 
enegria
Glicerol
Armazenamento
Adipócito de cobaia
Semente de Arabidopsis
T
R
I
A
C
I
L
G
L
I
C
E
R
Ó
I
S
T
R
I
A
C
I
L
G
L
I
C
E
R
Ó
I
S
óleo de oliva
líquido
Manteiga
macia
gordura animal
sólida
Gorduras naturais a 25oC
Ác
id
os
 g
ra
xo
s 
(%
 to
ta
l)
C16 e C18
saturados
C16 e C18
insaturados
C4 e C14
saturados
Fosfolipídeos
São lipídeos que contém ácido fosfórico na sua
estrutura, sendo as outras hidroxilas do glicerol estão
esterificadas com AGs;
Glicerol 3-fosfato, a estrutura básica
de fosfolipídeos
Glicerofosfolipídeo
(estrutura geral)
AG saturado
(palmítico)
AG insaturado
(oléico)
Grupo-cabeça 
substituinte
Os mais importantes são também derivados do glicerol
(glicerofosfolipídeos) o qual está ligado por uma ponte tipo
fosfodiéster.
F
O
S
F
O
L
I
P
Í
D
E
O
S
Glicerofosfolipídeos
Ácido fosfatídico
Fosfatidiletanolamina
Fosfatidilcolina
Fosfatidilglicerol
Fosfatidilserina
Fosfatidilinositol 4,5-
bifosfato
Cardiolipina
Etanolamina
Colina
Serina
Glicerol
myo-inositol 4,5-
bifosfato
Fosfatidil glicerol
Nome do glicerofosfolipídeo Nome de X Fórmula do X Carga líquida 
(em pH 7,0)
Esfingolipídeos
São lipídeos importantes também na estrutura das
membranas biológicas; assim como os fosfolipídeos;
Formados por uma molécula de AG de cadeia longa, a
esfingosina – um aminoálcool de cadeia longa – ou um de
seus derivados, e uma cabeça polar alcoólica.
Esfingolipídeo: estrutura geral
Esfingosina (palmitoil + serina)
Ácido graxo
Os 3 primeiros carbonos são análogos aos 3 carbonos do glicerol
No C-2 têm um AG em ligação amida
Subclasses de esfingolipídeos:
Esfingomielinas: possuem a fosfocolina ou a
fosfoetanolamina como cabeça polar alcoólica;
Cerebrosídeos: não possuem fosfato, mas um açúcar
simples como álcool polar – são glicoesfingolipídeos ou
glicolipídeos;
Gangliosídeos: possuem estrutura complexa com
cabeças polares muito grandes formadas por várias
unidades de açúcar como, por exemplo, o ácido siálico.
E
S
F
I
N
G
O
L
Í
D
E
O
S
Os glicoesfingolipídeos dos grupos sanguínios 
humanos
Antigeno A Antigeno B
Ceramida Antigeno O
Esfingosina
Ácido graxo
E
S
F
I
N
G
O
L
Í
D
E
O
S
Fosfatidilcolina
3
2
1P
C
C
CO
O
O
O
Esfingomielina
1
3
2
C
C
C
O
Similaridades na forma e estrutura molecular do 
glicerofosfolipídeo e esfingolipídeo
Esteróides
São lipídeos que não possuem ácidos graxos em sua
estrutura
√ O principal é o colesterol
• colesterol: esteróide importante na estrutura das membranas
biológicas
• atua como precursor na biossíntese dos esteróides
biologicamente ativos, como hormônios e os ácidos e sais
biliares
√ O excesso de colesterol no sangue é um dos
principais fatores de risco para o desenvolvimento de
doenças arteriais coronarianas, principalmente o infarto
agudo do miocárdio.
Cadeia alquila 
lateral
Núcleo 
esteróide
Cabeça 
polar
E
S
T
E
R
Ó
I
D
E
S
Colesterol
Hormônios esteróides
E
S
T
E
R
Ó
I
D
E
S
Aldosterona Testosterona
Lipoproteínas
São associações entre proteínas e lipídeos
encontradas na corrente sanguínea. Transportam e
regulam o metabolismo dos lipídeos no plasma.
A fração protéica das lipoproteínas denomina-se
Apoproteína, e se divide em 5 classes principais: Apo A,
B, C, D e E – e várias subclasses.
Apolipoproteína
Colesterol 
livre
Ésteres de 
colesterol e 
triacilgliceróis
Fosfolipídeos
A fração lipídica das lipoproteínas é muito variável e permite sua
classificação em 5 grupos de acordo com suas densidades:
 Quilomícron = lipoproteína menos densa, transportadora
de triacilglicerol exógeno na corrente sanguínea
 VLDL = “Lipoproteína de Densidade Muito Baixa”.
Transporta TGA endógeno
 IDL = “Lipoproteína de Densidade Intermediária”. Formada
na transformação de VLDL em LDL
 LDL = “Lipoproteína de Densidade Baixa”. Principal
transportadora de colesterol do fígado para os tecidos;
altos níveis no sangue aumentam o risco de infarto agudo
do miocárdio
 HDL = “Lipoproteína de Alta Densidade”. Principal
transportadora de colesterol dos tecidos para o fígado
L
I
P
O
P
R
O
T
E
Í
N
A
S
-
(Interior)
+ 
(Exterior)
Unidades individuais são 
em forma de cunha 
Unidades individuais são cilíndricas Cavidade 
aquosa
Micela Bicamada Lipossomo
Agregados lipídecos anfipáficos que se formam na água• Nas temperatura de 20 a 40°c os ac. graxos de 
cadeia longa ficam bem agrupados , em um conjunto 
liquido-ordenado. 
• Os ac. graxos insaturados as dobras interferem neste 
agrupamento
• Conteúdo de esteróide: reduz a liberdade, reduz a 
fluidez
• Movimentação na bicamada lipidica:
- Movimento flip-flop
- Movimento de difusão
Rápido
Muito 
rápido
Muito 
lento
Difusão lateral não 
enzimática
Difusão transversa 
catalizada por flippase
Difusão transversa não 
enzimática (“flip-flop”)
√ Regula a absorção de cálcio no intestino e os níveis de cálcio 
nos rins e ossos
√ Regula a expressão gênica (induz a síntese de uma proteína 
ligante de Ca2+)
7-deidrocolesterol
2 passos (na pele)
Colecalciferol (vitamina D3) 1,25-Diidrocolecalciferol
1 passo no fígado
1 passo no rim
Vitamina D
√ Carência de vitamina D resulta em raquitismo
√ Funciona como hormônio
√ Pigmento visual do olho dos vertebrados
Ponto de
clivagem
Oxidação 
do álcool 
em 
aldeído
Luz
visível Sinal neural 
para o 
cérebro
Oxidação do
aldeído em ácido
Ácido 
retinóico
Sinal 
hormonal
Para as 
células 
epiteliais
β-caroteno
Vitamina A
(retinol)
11-cis-Retinal
(pigmento visual)
Todo-trans-retinal
Vitamina A
√ Associam-se a membrana celular, depósitos lipídicos e 
lipoproteínas do sangue
√ Agentes antioxidantes
√ Encontrados em ovos e óleos vegetais
√ Carência de vitamina E: fragilidade dos eritrócitos
Vitamina E
√ Co-fator da coagulação sanguínea
√ Carência de vitamina K: retarda a coagulação do sangue
Vitamina K
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	Introdução
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	Slide Number 8
	Slide Number 9
	Slide Number 10
	Slide Number 11
	Slide Number 12
	Classificação
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	Slide Number 15
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	Slide Number 18
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	Slide Number 20
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