Aula 4 - Alcenos

Prévia do material em texto

Alcenos	
  e	
  Dienos	
  Conjugados	
  
Gustavo	
  Henrique	
  de	
  Frias	
  Castro	
  
1	
  
Alcenos	
  
•  Ligação	
  dupla	
  
– Hibridização	
  sp2	
  →	
  trigonal	
  planar	
  
•  CnH2n	
  
•  Sufixo,	
  radicais	
  e	
  grau	
  de	
  insaturações	
  
2	
  
Alcenos	
  
3	
  
Alcenos	
  
4	
  
Alcenos	
  •  Isomeria	
  
5	
  
Alcenos	
  
•  Estabilidade	
  
6	
  
Alcenos	
  
TrissubsNtuidos	
  →	
  nomeclatura	
  E,	
  Z	
  
7	
  
Alcenos	
  
•  E,	
  Z	
  
1-­‐	
  Cada	
  carbono	
  sp2	
  define	
  a	
  prioridade	
  do	
  grupo	
  
ligante	
  conforme	
  o	
  número	
  atômico	
  
8	
  
Alcenos	
  
•  E,	
  Z	
  
2-­‐	
  	
  Em	
  caso	
  de	
  igualdade	
  seguir	
  até	
  a	
  ocorrência	
  da	
  
primeira	
  diferença	
  
9	
  
Alcenos	
  
•  E,Z	
  
3-­‐	
  ligações	
  duplas	
  são	
  equivalentes	
  a	
  ligações	
  
simples	
  
10	
  
Alcenos	
  
11	
  
Alcenos	
  
•  Hidrogenação	
  
Cis	
  →	
  adição	
  sin	
  
12	
  
Alcenos	
  
Adição	
  eletroZlica	
  
↓	
  
CarbocáNon	
  
13	
  
•  Regra	
  de	
  markovnikov	
  →	
  local	
  da	
  adição	
  do	
  
eletrofilo	
  é	
  no	
  carbono	
  menos	
  subsNtuído	
  
Alcenos	
  
14	
  
Alcenos	
  
15	
  
•  Deslocamento	
  do	
  hidreto	
  
Alcenos	
  
16	
  
•  Deslocamento	
  do	
  grupo	
  meNla	
  
Alcenos	
  
17	
  
Alcenos	
  
→ produção de alcóois 
18	
  
Alcenos	
  
Índice de iodo em lípidios 
19	
  
•  Adição	
  de	
  cicloalcenos	
  →	
  somente	
  isômeros	
  
trans	
  →	
  bloqueio	
  de	
  um	
  lado	
  da	
  molécula	
  
Alcenos	
  
20	
  
Alcenos	
  
21	
  
Alcenos	
  
22	
  
Alcenos	
  
23	
  
Alcenos	
  
Mecanismo radicalar 
N-bromosuccinimida 24	
  
25	
  
26	
  
Dienos	
  conjugados	
  
•  Ligações	
  múlNplas	
  que	
  se	
  alteram	
  com	
  duplas	
  
ligações	
  
	
  
Preparação	
  →	
  eliminação	
  de	
  HX	
  induzida	
  por	
  
base	
  
27	
  
Dienos	
  conjugados	
  
•  CaracterísNcas	
  
•  ↑	
  Estabilidade	
  →	
  ↓	
  Calor	
  de	
  hidrogenação	
  
28	
  
Dienos	
  conjugados	
  
•  Adição	
  eletroZlica	
  →	
  1,2-­‐adição	
  e	
  1,4-­‐adição	
  
Formação	
  do	
  carbocá1on	
  alila	
  
29	
  
Dienos	
  conjugados	
  
•  CarbocáNon	
  alila	
  
30	
  
Dienos	
  conjugados	
  
Adição	
  →	
  diferentes	
  proporções	
  1,2	
  e	
  1,4	
  
↓	
  
Temperatura	
  
1,2- adição → cinético 
 
1,4 - adição 
↓ 
 termodinâmico 
31	
  
Dienos	
  conjugados	
  
•  Cicloadição	
  de	
  Diels-­‐Alder	
  (reação	
  pericíclica)	
  
Dieno Alceno 
Alceno → grupo dienófilo → grupo retirador de elétrons 
32	
  
Dienos	
  conjugados	
  
Dienófilos	
  →	
  carbono	
  polarizado	
  posiNvamente	
  
33	
  
Dienos	
  conjugados	
  
Dienos	
  →	
  configuração	
  s-­‐cis	
  
34	
  
Dienos	
  conjugados	
  
35	
  
Dienos	
  conjugados	
  
Cicloadição	
  
↓	
  
Estereoespecífica	
  
↓	
  
Manutenção	
  da	
  
estereoquímica	
  
do	
  dienófilo	
  
36	
  
Pontos-­‐chaves	
  
•  Alcenos	
  
–  Isomeria	
  geometrica	
  
– Reações	
  
•  Adição	
  eletrofilica	
  
•  Oxidação	
  
•  SubsNtuição	
  alilica	
  
•  Dienos	
  conjugados	
  
– Adição	
  eletroZlica	
  
– Cicloadição	
  de	
  Diels-­‐Alder	
  
37