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AULA 03 – EQUILÍBRIO QUÍMICO CONTINUAÇÃO Disciplina: Química Analítica Profa. Dra Larissa Macedo dos Santos Equilíbrio Ácido Base Ácido: substância que, quando dissolvida em água, se dissocia formando íons hidrogênio como os únicos íons positivos. Exemplos: HCl H+ + Cl- HNO3 H + + NO3 - CH3COOH H + + CH3COO - H+ + H2O H3O + HCl + H2O H3O + + Cl- HNO3 + H2O H3O + + NO3 - CH3COOH + H2O H3O + + CH3COO - Equilíbrio Ácido Base Classificação dos Ácidos -Quanto ao número de H ionizáveis: HCl H+ + Cl- Monoprótico H2SO4 2 H + + SO4 2- Poliprótico H3PO4 3 H + + PO4 3- Poliprótico H2SO4 H + + HSO4 - HSO4 - H + + SO4 2- H3PO4 H + + H2PO4 - H2PO4 - H + + HPO4 2- HPO4 2- H + + PO4 3- Equilíbrio Ácido Base Classificação dos Ácidos - Quanto a força: Ácidos Fortes: dissociam-se quase que completamente em solução. (Exemplos: HCl, H2SO4, HNO3, ...) Ácidos Fracos: dissociam-se fracamente em solução. (Exemplos: H3BO3, H2CO3, ...) Revisão Ácido Ácidos (Força) Fortes: HNO3, H2SO4, HCl, HBr, HI Moderados: HF, HNO2, H3PO4 Fracos: HCN, H3BO3, H2CO3 O – H = força HClO4 4 – 1 = 3 ácido forte H2SO4 4 – 2 = 2 ácido forte H3PO4 4 – 3 = 1 ácido moderado H3BO3 3 – 3 = 0 ácido fraco Equilíbrio Ácido Base Base: substância que, quando dissolvida em água, se dissocia formando íons hidroxila como os únicos íons negativo. Exemplos: NaOH Na+ + OH- KOH K+ + OH- Equilíbrio Ácido Base Classificação das Bases -Quanto ao número de OH dissociáveis: NaOH Na+ + OH- Monobásico Ca(OH)2 Ca 2+ + 2 OH- Polibásico Ca(OH)2 Ca(OH) + + OH- Ca(OH)+ Ca 2+ + OH- Equilíbrio Ácido Base Classificação das Bases - Quanto a força: Bases Fortes: dissociam-se quase que completamente em solução. (Exemplos: NaOH, KOH, ...) Bases Fracas: dissociam-se fracamente em solução. (Exemplos: NH4OH, ...) Bases (Força) Fortes: metais alcalinos e metais alcalinos terrosos (exceção Mg(OH)2) Fracas: as demais incluindo Mg(OH)2 Equilíbrio Ácido Base Equilíbrio de Dissociação Ácido-Base. A dissociação de um ácido ou de uma base é um processo reversível. Ex: Dissociação do ácido acético, produz íons hidrogênio e acetato CH3COOH H + + CH3COO - K = [H+] [CH3COO -] [CH3COOH] K = 1,76 x 10-5 a 25oC Ácido Monoprótico Equilíbrio Ácido Base Equilíbrio de Dissociação Ácido-Base Ácido monoprótico: HA H+ + A- K = [H+] [A-]/ [HA] Ácido diprótico: dissociam-se em dois estágios e seus equilíbrios de dissociação podem ser caracterizados por constantes de dissociação individuais. H2A H + + HA- K1 = [H +] [HA-]/ [H2A] HA- H+ + A2- K2 = [H +] [A-2]/ [HA-] K1> K2 O primeiro estágio da dissociação é sempre mais completo. Equilíbrio Ácido Base Equilíbrio de Dissociação Ácido-Base Ácido triprótico: H3A H + + H2A - K1 = [H +] [H2A -]/ [H3A] H2A - H+ + HA2- K2 = [H +] [HA-2]/ [H2A -] HA2- H+ + A3- K3 = [H +] [A3-]/ [HA2-] K1> K2 > K3 Força do Ácido Dissociação K Equilíbrio Ácido Base Equilíbrio de Dissociação Ácido-Base Bases Ex: Dissociação do hidróxido de amônia, produz íons hidroxila e amônio NH4OH NH4 + + OH- K = [NH4 +] [OH-] [NH4OH] K = 1,79 x 10-5 a 25oC Força da Base Dissociação K Equilíbrio Ácido Base ~ K ~ força O expoente da constante de equilíbrio, denominado pK, definido como: pK = -log K pK = log 1/ k Equilíbrio Ácido Base Exemplo 1: Calcule a concentração hidrogeniônica de uma solução 0,01 mol L-1 de ácido acético CH3COOH ⇌ H + + CH3COO - Constante de equilíbrio de dissociação (constante de dissociação) Ka = [H+] [CH3COO -] Ka = 1,76 x 10-5 a 25oC [CH3COOH] Desprezando as pequenas quantidades de íons hidrogênio originados pela dissociação da água, pode-se afirmar que todos os íons hidrogênio são provenientes da dissociação do ácido acético. [H+] = [CH3COO -] Equilíbrio Ácido Base Parte do ácido acético em solução permanece não dissociado, enquanto outras moléculas se dissociam. A concentração do ácido é, por conseguinte, a soma da concentração do ácido acético não dissociado com os íons acetato 0,01 mol L-1 = [CH3COO -] + [CH3COOH] Estas duas equações podem ser conjugadas para: 1,76 x 10-5 = [H+]2 0,01 - [H+] 1,76 x 10-5 (0,01 – [H+]) = [H+]2 [H+] = x x2 + 1,76 x 10-5 x - 1,76 x 10-7 = 0 x = -b (b2 – 4ac)1/2 2a x = -1,76 10-5 (1,76 10-5 – 4 1 1,76 10-7)1/2 2 x 1 Equilíbrio Ácido Base x = -1,76 10-5 (3,0625 10-10 + 7,0 10-7)1/2 2 x = -1,76 10-5 8,36843 10-4 2 x = 4,10 10-4 mol L-1 = [H+] = [CH3COO -] 0,01 – 4,10 10-4 = [CH3COOH] 0,01 mol L-1 ..........100% 4,10 10-4 mol L-1............. Y y = 4% dissociados Equilíbrio Ácido Base Exercício 1: Calcule a concentração hidrogeniônica de uma solução 0,1 mol L-1 de ácido fluorídrico HF ⇌ H+ + F- Constante de equilíbrio de dissociação (constante de dissociação) Ka = [H+] [F-] Ka = 6,7 x 10-4 a 25oC [HF] Desprezando as pequenas quantidades de íons hidrogênio originados pela dissociação da água, pode-se afirmar que todos os íons hidrogênio são provenientes da dissociação do ácido fluorídrico. [H+] = [F-] Equilíbrio Ácido Base Parte do ácido acético em solução permanece não dissociado, enquanto outras moléculas se dissociam. A concentração do ácido é, por conseguinte, a soma da concentração do ácido acético não dissociado com os íons acetato 0,1 mol L-1 = [F-] + [HF] Estas duas equações podem ser conjugadas para: 6,7 x 10-4 = [H+]2 0,1 - [H+] 6,7 x 10-4 (0,1 – [H+]) = [H+]2 [H+] = x x2 + 6,7 x 10-4 x - 6,7 x 10-5 = 0 x = -b (b2 – 4ac)1/2 2a x = - 6,7 x 10-4 (6,7 x 10-4 – 4 1 - 6,7 x 10-5)1/2 2 1 Equilíbrio Ácido Base x = - 6,7 x 10-4 (4,48 10-7 + 2,68 10-4)1/2 2 x = 8,53 10-3 mol L-1 0,01 mol L-1 ..........100% 8,53 10-3 mol L-1............. Y y = 8,53% dissociados Equilíbrio Ácido Base Exercícios 1. Calcule: a) a concentração hidrogeniônica em uma solução de HClO 0,02 mol L-1. b) o pH e o pOH dessa solução c) a % de íon dissociados Dados: Ka = 3,2 10-8 2. Calcule: a) a concentração hidroxiliônica em uma solução de NH2OH (hidroxilamina) 0,005 mol L-1 b) o pOH e o pH dessa solução c) a % de NH2OH não dissociado Dados: Kb = 1,1 10-8 Respostas: 1a 2,528 10-5 mol/L; 1b pH = 4,60 e pOH = 9,40; 1c 0,12% 2a 7,41 10-6 mol/L; 2b pOH = 5,13 e pH = 8,87; 2c 99,96%
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