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Larissa Diniz Oliveira Silva - QUIB 13 lllllllllllllllllllllllll Propriedades das soluçõeslllllllllllllllllllll Processo de dissolução Componentes da solução ● Solvente é o componente em maior quantidade. ● Soluto são os demais componentes. ● Uma solução é formada quando uma substância se dispersa uniformemente em outra. A capacidade de formar soluções depende de dois fatores: 1. A tendência natural das substâncias de se misturar e se espalhar em volumes maiores 2. O tipo de interação intermolecular envolvida no processo de solução ● Solvatação é a interação das moléculas do soluto e do solvente. Quando o solvente a água, isso se chama de hidratação. Tendência natural para a mistura ● A formação de solução é favorecida pelo aumento da entropia. ● Mistura de gases - Processo espontâneo, a menos que as moléculas sejam impedidas pelos recipientes nos quais estão contidos, uma vez que suas interações intermoleculares não são fortes o suficiente para restringir as moléculas. - Aumento da entropia, pois as moléculas se misturam e ficam distribuídas de maneira aleatória ● Mistura de líquidos ou sólidos - As forças intermoleculares são importantes na determinação se a solução irá se formar ou não. - Os íons de cloreto de sódio, por exemplo, embora tenham ligações iônicas, o sólido se dissolve em água devido a força de atração entre os íons e as moléculas de água. Na gasolina, no entanto, esses não irão se dissolver, pois as forças 1 Larissa Diniz Oliveira Silva - QUIB 13 intermoleculares entre os íons e as moléculas de gasolina são muito fracas. Efeito da interações intermoleculares ● Existem três tipos de interações intermoleculares envolvidas na formação da solução: 1. Interação soluto-soluto: devem ser superadas para dispersar as partículas de soluto no solvente 2. Interação solvente-solvente: devem ser superadas para acomodar as partículas do soluto no solvente. 3. Interações solvente-soluto: ocorre à medida que as partículas se misturam. → A proporção na qual a substância é capaz de se dissolver em outra depende das magnitudes relativas desses três tipos de interação. → A solução é formada quando a magnitude das interações solvente-solvente e soluto-soluto são comparadas com a magnitude das interações solvente-soluto. Energética da formação de uma solução ● Processo em solução são acompanhados por variações de entalpia. ● Usa-se a lei de Hess para analisar de que modo as interações soluto-soluto, solvente-solvente e soluto-solvente influenciam a entalpia de solução. ● A quebra de forças intermoleculares é sempre endotérmica. 2 Larissa Diniz Oliveira Silva - QUIB 13 ● A formação de forças intermoleculares atrativas é sempre exotérmica. ● O componente que surge da mistura entre interações de atração entre as partículas de soluto e solvente, ΔH mis, é sempre exotérmico. ● O ΔH da solução pode ser positivo ou negativo. ● Processos exotérmicos tendem a ocorrer espontaneamente. Em processos endotérmicas, a solução só será formada se a interação solvente-soluto forem fortes o suficiente para que o ΔHmis seja comparável em magnitude ao somatório ΔHsoluto + ΔHsolvente ● Por conta dessa comparação de forças, os solutos iônicos não são dissolvidos em solventes apolares. As moléculas de solventes apolares experimentam somente interações fracas com os íons, as quais não são suficientes para separar os íons um dos outros. ● Um soluto líquido polar, como a água, não se dissolve em um solvente líquido apolar, uma vez que as fortes ligações de hidrogênio presentes na água devem ser superadas. Soluções saturadas e solubilidade Cristalização ● É o processo em que um soluto sólido começa a se dissolver em um solvente, e a concentração de partículas de soluto presentes na solução aumenta, aumentando também as chances de que algumas partículas de soluto colidam com a superfície do sólido e sejam recombinadas. dissolve Soluto + Solvente ⇌ solução cristaliza ● Quando a velocidade com que esses dois processos opostos se igualam, um equilíbrio dinâmico é estabelecido, não havendo aumento adicional na quantidade de soluto em solução. 3 Larissa Diniz Oliveira Silva - QUIB 13 Solução saturada ● Ocorre quando o solvente dissolve todo o soluto possível e ainda resta soluto no fundo que não dissolveu. ● Quando está em equilíbrio com o soluto não dissolvido ● Se for adicionado mais soluto, ele não se dissolverá. Solubilidade ● É a quantidade máxima de soluto que pode ser dissolvido em uma dada quantidade de solvente a uma temperatura específica, considerando que há soluto em excesso. Solução insaturada ● Quando dissolve menos soluto que a quantidade necessária para formar uma solução saturada. Solução supersaturada ● Quando uma solução saturada é formada a uma temperatura elevada e, em seguida, é resfriada lentamente, todo o soluto pode permanecer dissolvido, mesmo que a solubilidade diminua com a diminuição da temperatura. ● São instáveis ● A adição de um pequeno cristal do soluto(cristal semente) fornece um modelo para a cristalização do soluto em excesso, levando a uma solução saturada. Fatores que afetam a solubilidade Interações soluto-solvente ● Quanto mais forte for a atração entre as moléculas de soluto e solvente, maior será a solubilidade do soluto nesse solvente. ● O aumento da massa molecular e do tamanho, aumenta a força de atração das moléculas, aumentando a solubilidade. ● Líquidos polares tendem a se dissolver em solventes polares. Assim, líquidos apolares tendem a ser insolúveis em líquidos apolares. 4 Larissa Diniz Oliveira Silva - QUIB 13 ● Líquidos que se misturam em todas as proporções são miscíveis, enquanto aqueles que não se dissolvem em outro são imiscíveis. ● Aumentar o número de grupos polares presentes na substância aumenta a solubilidade de uma substância na água. ● Sólidos de rede, como o diamante e o quartzo, não são solúveis em solventes polares ou apolares, em razão da forte ligação no interior do sólido. Efeitos da pressão ● A solubilidade de sólidos e líquidos não é afetada de modo considerável pela pressão. ● A solubilidade de um gás em qualquer solvente aumenta proporcionalmente à pressão parcial do gás que se encontra logo acima da solução. - A solubilidade aumenta até que a velocidade com que as moléculas de um gás entram na solução seja igual à velocidade com que elas escapam da solução. ● Lei de Henry Sg = KPg ● Engarrafadores utilizam o efeito da pressão sobre a solubilidade na produção de bebidas gaseificadas, que são engarrafadas sob pressão de dióxido de carbono superior a 1 atm. Quando as garrafas são abertas, a pressão parcial do CO2 acima da solução diminui, diminuindo a solubilidade e, por isso, o gás escapa da solução na forma de bolhas. Efeitos da temperatura ● O aumento da temperatura faz a solubilidade da maioria dos solutos sólidos aumentarem. → Exceções: Ce2(SO4)3 ● A solubilidade dos gases diminui com o aumento da temperatura. 5 Larissa Diniz Oliveira Silva - QUIB 13 Expressando a concentração ● A concentração de uma solução pode ser expressa de modo qualitativo ou quantitativo. ● Uma solução com concentração pequena de soluto é diluída. Uma solução com concentração grande de soluto é concentrada. Essa classificação é qualitativa. Percentual em massa, PPM, PPB % em massa do componente = massa do componente em solução x 100 一一一一一一一一一一一一一一一 massa total da solução ● Exemplo: Uma solução de ácido clorídrico com 36% em massa contém 36g de HCl para cada 100g de solução. PPM do componente = massa do componente em solução x 106 一一一一一一一一一一一一一一一 massa total da solução ● 1 ppm = 1g a cada 106 de gramas ● 1 ppm = 1 mg a cada 1 kg de solução Fração Molar ● A fração molar é representada pela letra X ● Não tem unidade de medida Fração molar do componente = número de mols do componente 一一一一一一一一一一一一一一 n de mols de todos os componentes 6 Larissa Diniz Oliveira Silva - QUIB 13 ● São úteis para gases, mas tem uso limitado quando se trata de soluções líquidas. Concentração em quantidadede matéria ou Molaridade (M) ● Relaciona o volume de uma solução à quantidade de soluto contida naquele volume. Molaridade = número de mols do soluto 一一一一一一一一一一一一 litros da solução ● Altera de acordo com a temperatura, uma vez que o volume da solução expande ou contrai com a temperatura. Molalidade Molalidade = número de mols do soluto 一一一一一一一一一一一一 quilogramas do solvente ● As definições de molaridade e molalidade são semelhantes e podem ser confundidas. ● Quando a água é o solvente, a molalidade e a molaridade são numericamente iguais, porque 1kg de água tem volume de 1L. ● A molalidade não varia com a temperatura, porque as massas não mudam com a alteração de temperatura. ● É mais utilizada que a molaridade quando uma solução sofre variações de temperatura. 7 Larissa Diniz Oliveira Silva - QUIB 13 Propriedades Coligativas ● As propriedades coligativas dependem da quantidade(concentração), mas não do tipo ou identidade das partículas do soluto. Redução da pressão de vapor ● A pressão de vapor representa a pressão exercida pelo vapor quando ele está em equilíbrio com o líquido, ou seja, a velocidade de vaporização se iguala à velocidade de condensação. ● Uma substância que não tem pressão de vapor mensurável é considerada não volátil. ● A adição de um soluto não volátil em solvente líquido volátil forma uma solução espontânea, devido ao aumento da entropia, assim, as moléculas do solvente são estabilizadas e têm menor tendência a passar para o estado de vapor. Dessa forma, a pressão de vapor do solvente é inferior à pressão de vapor do solvente puro. ● A presença de soluto não volátil reduz a pressão de vapor do solvente volátil. Essa redução depende, somente, da concentração de partículas do soluto. ● Lei de Raoult P solução = X solvente Pº solvente ● Uma solução ideal é aquela que obedece a Lei de Raoult. Isso implica total interação entre as moléculas presentes, isto é, as interações soluto-soluto, solvente-solvente, soluto-solvente são indistinguíveis umas das outras. ● Soluções reais se aproximam do comportamento ideal quando a concentração de soluto é baixa e o soluto e solvente têm tamanhos semelhantes, com atrações intermoleculares semelhantes. Elevação do ponto de ebulição ● O ponto de ebulição normal de um líquido é a temperatura na qual a pressão de vapor é 1 atm. 8 Larissa Diniz Oliveira Silva - QUIB 13 ● Como a solução tem uma pressão de vapor mais baixa que a do solvente puro, uma temperatura mais elevada será necessária para que a solução alcance uma pressão de vapor a 1 atm. ● A adição de um soluto não volátil faz o ponto de ebulição da solução aumentar em relação ao solvente puro. ● A elevação do ponto de ebulição da solução depende da molalidade do soluto. ΔTe = Te (solução) - Te (solvente) = i Ke m m = Molalidade do soluto Ke = Constante Molal de elevação do ponto de ebulição → Ke do H2O: 0,51 ºC/m i = Fator de van’t Ho� → Número de partículas formadas em solução quando um dado soluto é separado por um determinado solvente . → i= 1 para não eletrófilos →Para eletrófilos, i depende do número de mols formados na dissociação do soluto. Redução do ponto de congelamento ● O ponto de congelamento de uma solução é a temperatura na qual os primeiros cristais de solvente puro são formados em equilíbrio com a solução ● A adição de um soluto não volátil faz o ponto de congelamento diminuir em relação ao líquido puro. ΔTc = Tc (solução) - Tc (solvente) = - i Kc m m = Molalidade do soluto Kc = Constante Molal de redução do ponto de congelamento → Kc do H2O: 1,86 ºC/m i = Fator de van’t Ho� 9 Larissa Diniz Oliveira Silva - QUIB 13 ● Como a solução congela a temperatura mais baixa que o solvente puro, o valor de ΔTc é negativo. ● Por conta da redução do ponto de congelamento, os anticongelantes em sistemas de arrefecimento automotivos e o cloreto de cálcio (CaCl2) provocam a fusão do gelo nas estradas. Osmose ● É o movimento global do solvente em direção à solução mais concentrada, com objetivo de igualar as concentrações. ● Ocorre através de membranas semipermeáveis. ● Existe movimento em ambos os sentidos através de uma membrana semipermeável. ● À medida que o solvente se move através da membrana, os níveis de fluidos em um tubo em U se tornam irregulares. ● Como os níveis dos fluidos ficam irregulares, a diferença de pressão se torna tão grande que o fluxo de água é interrompido. Essa pressão que interrompe a osmose é chamada de pressão osmótica. 𝚷 = i (n/v) RT = i MRT 𝚷 = Pressão osmótica M = Molaridade T = Temperatura absoluta R = Constante do gás ideal 10 Larissa Diniz Oliveira Silva - QUIB 13 i = Fator de van’t Ho� ● Em duas soluções de pressões osmóticas idênticas, que são separadas por uma membrana semipermeável, não ocorre osmose. Elas são isotônicas entre si. ● Se uma solução tem pressão osmótica mais baixa, ela é hipotônica em relação à solução mais concentrada. ● Nas hemácias: - Se colocadas em uma solução hipertônica, a água se move para fora da célula. Isso faz com que ela murche, processo chamado de crenação. - Se colocadas em solução hipotônica, a água se move para dentro da célula. Isso faz com ela se rompa, processo chamado de hemólise. Coloides ● Representam a linha divisória entre as soluções e as misturas heterogêneas. ● Podem ser gasosos, líquidos ou sólidos ● Uma partícula coloidal pode ser uma molécula gigante, como a hemoglobina. ● A maioria dos coloides parecem turvos ou opacos, a menos que estejam muito diluídos. ● Podem dispersar a luz, o chamado efeito Tyndall. ● Cores na extremidade azul do espectro visível são mais espalhadas pelas moléculas e pequenas partículas de poeira na atmosfera que cores na extremidade vermelha. ● Existem vários tipos do colóides: - Aerosol ( gás +líquido ou sólido; névoa e fumaça) - Espuma (líquido + gás; creme, chantilly) - Emulsão (líquido + líquido; leite) - Sol (líquido + sólido; tinta) - Espuma sólida (sólido + gás; marshmollow) - Emulsão sólida (sólido + líquido; manteiga) - Sol sólido (sólido + sólido; vidro rubi) 11 Larissa Diniz Oliveira Silva - QUIB 13 Coloides hidrofílicos e hidrofóbicos ● Os coloides mais importantes são aqueles em que o meio de dispersão é a água. ● Coloides hidrofílicos são mais parecidos com as soluções. ● Moléculas de proteínas muito grandes, como enzimas e anticorpos, ficam em suspensão interagindo com as moléculas de água circundantes. Essas moléculas se dobram de maneira que os grupos hidrofóbicos fiquem afastados das moléculas de água, enquanto que os grupos hidrofílicos e polares ficam na superfície. Geralmente, tais grupos possuem oxigênio ou nitrogênio e, muitas vezes, são espécies carregadas. ● Coloides hidrofóbicos podem ser dispersos em água somente se estiverem estabilizados de alguma maneira. Caso contrário, sua ausência natural de afinidade com a água faz com que eles se aglutinem e acabem se separando da água. ● Um método de estabilização dos coloides hidrofóbicos é chamado de adsorção. Isso significa que íons são adsorvidos à superfície hidrofóbica, permitindo a interação desse com a água. A repulsão eletrostática entre os íons impede que as partículas se aglutinem em vez de se dispersar na água. ● A estabilização dos coloides hidrofóbicos pode ocorrer também por grupos de moléculas anfipáticas. Gotas de óleo, por exemplo, são hidrofóbicas e permanecem suspensas na água, aglutinadas, formando uma mancha na superfície. Nesse caso, a adição de substâncias, como o estearato de sódio, que possuem extremidades hidrofílicas e extremidades hidrofóbicas, são responsáveis por estabilizar a suspensão de óleo em água, uma vez que a parte polar interage com a água, enquanto a parte apolar interage com o óleo. 12 Larissa Diniz Oliveira Silva - QUIB 13 ● A estabilização coloidal tem uma aplicação interessante no sistema digestivo humano. Os componentes da bile possuem extremidades hidrofílicas e hidrofóbicas, os quais são responsáveis por emulsificar as gorduras no intestino, permitindo a digestão e a absorçãode vitaminas solúveis em gordura por meio da parede intestinal. ● Emulsificar significa formar uma suspensão de um líquido em outro, com o auxílio de um agente emulsificante. Movimento coloidal em líquidos ● Partículas coloidais presentes em uma solução se movimentam aleatoriamente como resultado de colisões com moléculas de solvente. Porém, como são enormes em comparação às moléculas de solvente, seu movimento resultante de qualquer colisão é muito pequeno. No entanto, muitas colisões ocorrem, e elas provocam um movimento aleatório da partícula coloidal como um todo, chamado de movimento browniano. ● Quanto maior a partícula coloidal, menor é o seu caminho livre médio em determinado líquido. 13
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