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P4 - PROVA DE QUÍMICA GERAL - 28/06/08 Nome: Nº de Matrícula: Turma: Assinatura: Questão Valor Grau Revisão 1a 2,5 2a 2,5 3a 2,5 4a 2,5 Total 10,0 Constantes e equações: R = 0,082 atm L mol-1 K-1 = 8,314 J mol-1 K-1 �Go = �Ho - T�So S = kH . P q = m.c.�T [A] = [A]0 – kt kt [A] 1 [A] 1 0 += kt [A] [A] ln 0 �=�� � � �� 1a Questão A água da chuva, mesmo em regiões não poluídas, não apresenta pH igual a 7, a 25°C, devido ao CO2 atmosférico que nela se dissolve e reage como representado nos equilíbrios abaixo: Equilíbrio 1 CO2(g) CO2(aq) kH = 3,5 x 10-2 mol L-1 atm-1 Equilíbrio 2 CO2(aq) + H2O(l) H+(aq) + HCO-3(aq) Ka = 4,4 x 10-7 mol L-1 a) Calcule a pressão parcial de CO2 quando a pressão do ar é 1,0 atm, sabendo que a quantidade de CO2 nessa atmosfera se aproxima de 400 mL de CO2 / 106 mL de ar. b) Escreva a expressão da constante para o equilíbrio 2. c) Calcule o pH da água da chuva. Resolução: a) A concentração atual do CO2 é igual a 400 mL CO2/106 mL de ar. Tal relação corresponde à fração molar de CO2, pois temos o volume do gás pelo volume total. Segundo a lei de Dalton temos: total CO total CO total CO CO p p V V n n x 222 2 === Dessa forma, é possível determinar a pressão parcial de CO2. atm4,0.10.1400.10 p.Xp 46 CO total2COCO 2 2 �� == = p b) (aq)][CO ]].[HCO[H ][reagentes [produtos]K 2 3 c �+ == C) Para determinar o pH deve-se encontrar o valor de [H+] a partir da expressão de Kc. Pela Lei de Henry, temos: 22 COHCO PKS .= mol/L10.1,410.4,0 .10.3,5p.k(aq)][CO 542CO2 2 ��� === Assim, no equilíbrio 2, a quantidade de CO2(aq) está definida e a quantidade dos íons é desconhecida, entretanto, as quantidades de ânions e cátions são iguais, devido à estequiometria, logo, utilizando a equação de KC para a temperatura de 25°C, temos: ][HCO][Hxonde , 1,4.10 x.x (aq)][CO ]].[HCO[HKc 35 2 3 �+ � �+ ==== Do enunciado, temos Ka = 4,4 x 10-7 mol L-1, portanto: X2 = 4,4. 10-7. 1,4. 10-5 = 6,16. 10-12 pH = -log[H+] = -log(6,16. 10-12 )1/2 = = -log(6,16 )1/2 - log(10-12 )1/2 = =6-log (6,16)1/2 pH= 5,60 2a Questão O azometano, CH3N=NCH3, decompõe-se por um processo de cinética de 1ª ordem, conforme a reação abaixo: CH3N=NCH3(g) K N2(g) + C2H6(g) O tempo de meia-vida (t 21 ) para a decomposição do azometano, a 300 ºC é 1,2 s. a) Calcule a massa, em g, de azometano após 3 s de reação, sabendo que inicialmente 0,045 g de azometano foi colocado em um recipiente de reação de 300 mL e aquecido a 300 ºC. b) Calcule a pressão total no recipiente de reação após 3 s. c) Sabendo que o processo de decomposição do azometano é endotérmico, comente o efeito da temperatura sobre a concentração de N2(g). Resolução: a) MM (CH3N=NCH3) = 58 g mol-1 (t 21 ) = k 0,693 1,2 = k 0,693 K = 0,578 s-1 13 10 Lmol 10x2,590,300 .mol g58 0,045g[A] ��� == kt 0 t e [A] [A] �= [A]t = e-0,578x3 . 2,59 x 10-3 = 4,57 x 10-4 mol L-1 m(CH3N=NCH3)= 4,57 x 10-4 mol L-1 . 58 g mol-1 = 0,0265 g b) CH3N = NCH3(g) �� N2(g) + C2H6(g) I 2,59 x 10-3 - - � -2,13 x 10-3 +2,13 x10-3 +2,13x10-3 F 4,57 x 10-4 2,13 x 10-3 2,13x10-3 PV = nRT P = V (n)RT P (CH3N=NCH3) = 4,57 x 10-4 x 0,082 x 573 = 0,0215 atm )(N2 P = P(C2H6) = 2,13 x 10-3 . 0,082 x 573 = 0,100 atm Ptotal = 0,100 + 0,100 + 0,0215=0,222 c) Com o aumento da temperatura o equilíbrio irá deslocar para os reagentes, aumentando a concentração de N2. 3a Questão Considere um sistema com dois balões conectados, conforme a figura abaixo: Quando a válvula é aberta, a 533 K, hidrogênio, H2, reage com oxigênio, O2, conforme a equação: 2H2(g) + O2(g) � 2H2O(g) Considerando que o rendimento da reação é de 100%, responda: a) Quais substâncias permanecem após o término da reação? b) Calcule a pressão parcial da(s) substância(s) que permanece(m) no balão. Resolução: No início (i): 0= === === OH O H 2 2 2 n 0,0229 0,082.533 1,00 .1,00 RT PVn 0,0229 533 .0,082 2,00 .0,500 RT PVn 2H2 + O2 �� 2H2O H2 é um limitante (i) 0,0229 0,0229 0 O2 está em excesso No final (f): (f) 0 0,01145 0,0229 a) As substâncias que permanecem são O2(g) e H2O(g) b) 0,334atm 3 82x5330,0229x0,0 V nRTP 0,167atm 3 082x5330,01145x0, V nRTP OH O 2 2 === === 4ª Questão As reações 1 e 2 abaixo representam, respectivamente, a combustão do propano, C3H8, formando CO2(g) e H2O(l) e a vaporização da água. Reação 1 C3H8(g) + 5O2(g) � 3CO2(g) + 4H2O(l) Reação 2 H2O(l) � H2O(g) a) Calcule o valor de �G° para a combustão do propano quando CO2(g) e H2O(g) são formados, sabendo que o valor de �G° para a reação 2 é +8,6 kJ mol-1. b) Calcule a energia na forma de calor, envolvida na combustão de 1,10 g de propano de acordo com a reação 1. c) A quantidade de calor calculada no item (b) é completamente transferida para um sistema constituído de 550 mL de água e uma peça de 1,00 kg de ferro. A temperatura inicial do sistema ferro-água é 20 oC. Calcule a temperatura final do sistema. Dados: Calor específico do ferro = 0,473 J g-1 oC-1 Calor específico da água = 4,184 J g-1 oC-1 Substância UHof, kJ mol-1 UGof, kJ mol-1 C3H8(g) -103,8 -23,56 CO2(g) -393,5 -394,4 H2O(l) -285,8 -237,2 Resolução: a) (1) C3H8(g) + 5O2(g) � 3CO2(g) + 4H2O(l) �G°1= ? (2) 4H2O(l) �4H2O(g) �G°2 = 4 x 8,6 = 34,4 kJ/mol (1) C3H8(g) + 5O2(g) � 3CO2(g) + 4H2O(g) �G°3 = ? = �G°1+�G°2 �G°1= n�G°ƒProdutos - n�G°ƒReagentes �G°1={[4x(-237,2)] + [3x(-394,4)]} - {[5x(0)] + [1x(-23,56)]} �G°1={[-948,8] + [-1183,2]} - {[0] + [-23,56]} �G°1={-2132} - {-23,56} =-2108,44 kJ/mol �G°3 = �G°1+�G°2 = -2108,4 + 34,4 = 2074,0 kJ/mol b) �H°1= n�H°ƒProdutos - n�H°ƒReagentes �H°1={[4x(-285,8)] + [3x(-393,5)]} - {[5x(0)] + [1x(-103,8)]} �H°1={[-1143,2] + [-1180,5]} - {[0] + [-103,8]} �H°1={-2323,7} - {-103,8} =-2219,9 kJ/mol 83 83 83 83 83 83 HCdekJ55,37HCdemol 1 HCdekJ)2219,9(x HCde44,10g HCde1mol xHCdeg1,10 =� c) q (Fe + água) = m.c.�T 55,37 x 103 J = [m1 c1 + m2 c2] .�T 55,37 x 103 J = T�� � � � � � �� � � �� ° +�� � � �� ° . Cg 4,184J550gx Cg 0,473J1000gx 55,37 x103 J = [473 J + 2301,2 J] . �T �T = 20 �T=Tƒ - Ti Tƒ = �T+ Ti =20+20 = 40°C � P4 - PROVA DE QUÍMICA GERAL - 28/06/08
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