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1 1 Termoquímica e Calor 7 Aula 2 1. Introdução Ingerimos alimentos, afim de obtemos energia para nossas atividades. Queimamos combustíveis fósseis para movimentar máquinas, carros, aviões, etc. As plantas convertem energia solar em alimento e gás oxigênio (O2). Essas situações têm em comum uma relação: tratam da energia envolvida nas reações químicas. Termoquímica é a parte da química responsável pelo estudo das trocas de energia, principalmente na forma de calor, envolvidas nas reações químicas. 2 3 2. Classificação quanto ao calor envolvido A energia transferida entre dois corpos (ou diferentes partes de um mesmo corpo) que têm temperaturas diferentes é denominada calor. Há processos que liberam e outro que absorvem calor. 4 2. Classificação quanto ao calor envolvido Todas as transformações químicas ocorrem com rompimento de ligações existentes entre os reagentes e formação de novas ligações que dão origem aos produtos. 3 5 3. Entalpia (H) e Variação de Entalpia (ΔH) Para um processo (físico ou químico) que ocorre à pressão constante, o total de energia armazenado no sistema é chamado de Entalpia, representado pela letra H. Não é possível medir a energia total de um sistema, pelo grande número de diferentes formas de energia envolvidas, porém conseguimos trabalhar com as variações de energia, que chamamos de variações de entalpia (ΔH), que identificamos na variação de calor. 6 3. Entalpia (H) e Variação de Entalpia (ΔH) 4 7 3. Entalpia (H) e Variação de Entalpia (ΔH) O aparelho utilizado para esta determinação é chamado calorímetro. Unidades de expressão em Termoquímica: Joule (J) e caloria (cal) : 1 cal = 4,184 J Pode ser também usada a unidade britânica (BTU) 1 BTU = 252 cal Conversões: 1 Kcal = 1000 cal 1 kJ = 1000 J 1 kcal = 4 184,8 J 1 kcal = 4,1848 kJ 8 3. Entalpia (H) e Variação de Entalpia (ΔH) 5 9 3. Entalpia (H) e Variação de Entalpia (ΔH) 10 4. ΔH nas mudanças de Estado Físico As mudanças de estado físico de uma substância ocorrem com liberação ou absorção de calor; acontecem portanto, com variação de entalpia (ΔH): 6 11 4. ΔH nas mudanças de Estado Físico Processos Endotérmicos (ΔH > 0): fusão, vaporização e sublimação (sólido gasoso). Ex.: Se um pedaço de gelo for deixado sobre a mesa à temperatura ambiente, ele receberá calor do ambiente e isso provocará a fusão do gelo. A transição da H2O(s) para H2O(l) é um processo que absorve calor. Processos Exotérmicos (ΔH < 0): solidificação, liquefação e sublimação (gasoso sólido). Ex.: quando um sistema formado por H2O(l) é colocado em um congelador, ele perde calor para esse ambiente, em consequência ocorre o congelamento da água. 12 5. Entalpia de Formação Entalpia-padrão de formação de uma substância é a variação de entalpia (ΔH0) na reação de síntese de 1 mol dessa substância, no estado padrão, partindo-se de seus elementos no estado padrão (H0 = 0). Exemplo: 7 13 5. Entalpia de Formação 14 5. Entalpia de Formação As entalpias de formação das substâncias podem ser chamadas simplesmente entalpias dessas substâncias. Assim nos exemplos citados: A Entalpia de formação de uma substância também pode ser chamada calor de formação: 8 15 5. Entalpia de Formação Considerar uma reação segundo a equação geral: Sendo HA, HB, HC e HD as entalpias das substâncias A, B, C e D, a variação de entalpia da reação será: 16 5. Entalpia de Formação Exemplo 01: 9 17 5. Entalpia de Formação Exemplo 01: 18 6. Calor Conforme visto na termologia, todos os corpos tem moléculas em movimento e justamente essa quantidade de movimento é definida como temperatura. Logo, esse movimento pode ser traduzido como uma quantidade de Energia Cinética. Essa energia em movimento, de um corpo para outro, é chamada de calor, e é definida oficialmente como: CALOR é energia térmica em trânsito entre corpos a diferentes temperaturas 10 19 7. Tipos de Calor Calor Sensível: o calor cedido ou absorvido pelo corpo gera mudança de temperatura. Calor Latente: o calor cedido ou absorvido pelo corpo gera mudança de fase 20 8. Calor Específico (c) Calor Específico: indica a quantidade de calor necessária, em J (joule), para alterar a temperatura de um corpo com 1 kg de massa em 1 Kelvin (para unidades no SI). Para a unidade mais usual do calor específico, este indica a quantidade de calor necessária, em calorias, para alterar a temperatura de um corpo com 1 g de massa em 1°C. Como calor específico é uma propriedade da matéria, logo ele possui valores diferentes para substâncias diferentes. 11 21 8. Calor Específico (c) 22 9. Equações Calorimétricas: Calor Sensível Calor Sensível (Equação Fundamental da Calorimetria): Q = Calor (cal) m = massa (g) c = Calor Específico (g/cal) ∆T = Tf – Ti (temperatura) (ºC) (tabelado) 12 23 Capacidade Térmica (C): a quantidade de calor necessária para variar em 1ºC a temperatura de todo um corpo. Q = Calor (cal) m = massa (g) c = Calor Específico (g/cal) ∆T = Tf – Ti (temperatura) (ºC) (tabelado) C = Capacidade Térmica (cal/ºC) 9. Equações Calorimétricas: Calor Sensível 24 Calor Latente: Q = Calor (cal) m = massa (g) L = Calor Latente (g/cal) (tabelado) Calor Latente para água: 10. Equações Calorimétricas: Calor Latente 13 25 11. Princípio da igualdade das trocas de calor Quando dois ou mais corpos com temperaturas diferentes são colocados próximos um do outro ou em contato, eles trocam calor entre si até atingir o equilíbrio térmico. Se o sistema não trocar energia com o ambiente, isto é, se for termicamente isolado, temos: 26 11. Princípio da igualdade das trocas de calor Se, Q = m.c. ∆T e Qrec + Qced = 0 Logo, Qrec + Qced m.c. ∆T + m.c. ∆T = 0 14 27 11. Princípio da igualdade das trocas de calor Os recipientes utilizados para estudar a troca de calor entre dois ou mais corpos são denominados calorímetros. Os calorímetros não permitem perdas de calor para o meio externo, isto é, são recipientes termicamente isolados. 28 11. Princípio da igualdade das trocas de calor Exemplo 01: Uma xícara de massa 50 g está a 34ºC. Colocam-se nela 250 g de água a 100ºC. Verifica-se que no equilíbrio térmico a temperatura é de 94ºC. Admitindo-se que haja troca de calor entre a xícara e a água, determinar o calor específico do material de que a xícara é constituída. Dado: calor específico da água: 1 cal/g.ºC. 15 29 11. Princípio da igualdade das trocas de calor Resolução: Q = m.c.∆T Qxícara + Qágua = 0 (m.c.∆T)xícara + (m.c.∆T)(água) = 0 50.x.(94-34) + 250.1. (94-100) = 0 3000 x – 1500 = 0 1500 X = ----------- = 0,5 cal/g.ºC (calor específico do material da xícara) 3000 Substância m c Tf Ti Xícara 50 g X cal/gºC 94ºC 34ºC Água 250 g 1 cal/gºC 94°C 100°C 30 11. Princípio da igualdade das trocas de calor Exemplo 02: Um calorímetro de capacidade térmica 8 cal/ºC contem 120 g de água a 15ºC. Um corpo de massa x gramas e temperatura de 60ºC é colocado no interior do calorímetro. Sabendo-se que o calor específico do corpo é 0,22 cal/gºC e que a temperatura de equilíbrio térmico é de 21,6ºC, calcular x. Dado: Calorímetro (capacidade térmica: 8 cal/ºC), lembrando que capacidade térmica é C = m.c, logo massa (m) e calor específico (c) multiplicados é 8 cal/ºC. 16 31 11. Princípio da igualdade das trocas de calor Resolução: C = m.cQ = m.c.∆T Qxícara + Qágua + Qcorpo = 0 (m.c.∆T)calorímetro + (m.c.∆T)(água) + (m.c.∆T)(corpo) = 0 8 (21,6 – 15) + 120.1(21,6 - 15) + x.0,22(21,6 – 60) = 0 52,8 + 792 – 8,448x = 0 844,8 X = ----------- = 100 g (massa do corpo) 8,448 Substância m c Tf Ti Calorímetro 8 g/ºC 21,6ºC 15ºC Água 120 g 1 cal/gºC 21,6ºC 15ºC Corpo X g 0,22 cal/gºC 21,6ºC 60ºC 32 11. Princípio da igualdade das trocas de calor Exemplo 03: Um bloco de gelo de massa 600 g encontra-se a 0ºC. Determine a quantidade de calor que se deve fornecer a essa massa para que ela se transforme totalmente em água a 0ºC. Dado: Lf = 80 cal/g. Resolução: A quantidade de calor que devemos fornecer ao bloco de gelo é para que ele se transforme totalmente em água à 0ºC; logo: Q = m.L Q = 600g . 80 cal/g Q = 4800 cal ou 48 Kcal 17 33 11. Princípio da igualdade das trocas de calor Exemplo 04: Um bloco de alumínio de 500 g está a uma temperatura de 80ºC. Determinar a massa de gelo à 0ºC que é preciso para colocar em contato com o alumínio para se obter um sistema alumínio-água a 0ºC. Dado: calor específico do alumínio = 0,21 cal/.ºC. calor latente da fusão do gelo = 80 cal/g. Resolução: 34 11. Princípio da igualdade das trocas de calor Resolução: A massa de gelo que se funde provoca a diminuição até 0ºC do bloco do alumínio, logo: Qgelo + Qalumínio = 0, logo m.L + m.c.∆T = o m.80 + 500.0,21(0 – 80) = 0 m = 105 g
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