Descarga la aplicación para disfrutar aún más
Vista previa del material en texto
Quimica para todos Las dos caras de los alcaloides Ji ří Dostál Departamento de Bioquímica, Universidad de Masaryk, Facultad de Medicina, Komenského námestí 2, CZ-662 43 Brno, República Checa;jrdostal@med.muni.cz El término "alcaloide" fue introducido alrededor de 1819 por el farmacéutico alemán Wilhelm Meissner (citado en la ref.1). El compuesto árabe-griegoalcaloidesignifica literalmentealcalino como. De hecho, la mayoría de los alcaloides son compuestos básicos, aunque hay un pequeño grupo de alcaloides no básicos (ver más abajo). Las descripciones tradicionales de alcaloides (2, 3), enfatizando su sabor amargo, basicidad, origen vegetal y acciones fisiológicas, se han modificado gradualmente para volverse más generales y racionales. Por ejemplo, Pelletier creó una definición simple de un alcaloide como "un compuesto orgánico cíclico que contiene nitrógeno en un estado de oxidación negativa que tiene una distribución limitada entre los organismos vivos" (4). La presencia de al menos un átomo de nitrógeno es una característica química general de los alcaloides. Un átomo de nitrógeno en una molécula orgánica puede ser trivalente y electroneutro o tetravalente con carga positiva. Dependiendo del pH, los alcaloides se presentan en dos formas principales: una sal de amonio iónico o una base libre neutra. Estas formas difieren sustancialmente en sus propiedades fisicoquímicas, apariencia, ocurrencias, usos prácticos y biodisponibilidad. Son interconvertibles; es decir, la alcalinización de la sal produce la base libre y la acidificación de la base libre reconstituye la sal. Esta reacción ácido-base reversible se ha convertido en un principio clave en el aislamiento de alcaloides a partir de extractos de plantas.5, 6).Los alcaloides se encuentran en las plantas como sales polares de varios ácidos orgánicos y, por lo tanto, se pueden extraer fácilmente con disolventes polares, normalmente metanol. páginakby depende de la naturaleza química del alcaloide. Las bases libres se forman al tratar la sal con uno de varios agentes alcalinizantes como NaOH, Ca(OH)2, N / A2CO3, Nuevo Hampshire3, o aminas inferiores, dependiendo de la pkNaciones Unidasde una sal de amonio. En general, el pH debe ajustarse al menos una unidad de pH por encima de la pkNaciones Unidasde una forma protonada. Las bases libres de la mayoría de los alcaloides son sustancias insolubles en agua y existen dos métodos generales para prepararlas. En el Método A, una solución acuosa de la sal del alcaloide se alcaliniza y el precipitado así formado se separa, se lava con agua y se seca. El producto es un material amorfo obtenido casi cuantitativamente. El método B implica un paso adicional. El precipitado se extrae con un disolvente no polar como éter dietílico, benceno o cloroformo. La capa organica se separa, se concentra y se deja reposar hasta que cristaliza. En este artículo, se analiza en detalle el dualismo de varios alcaloides conocidos. La nicotina, la morfina y la cocaína son ejemplos de alcaloides típicos. Se incluyen la sanguinarina, la alocriptopina y la magnoflorina porque son muy comunes en las plantas y, aunque su comportamiento ácido-base es diferente, ilustran la riqueza de motivos estructurales en los productos naturales. Libros de texto de química (bio)orgánica (p. ej.,7–9Clean ) no suelen distinguirse entre estas formas. Los estudiantes de pregrado que no se especializan en química, especialmente en las facultades de medicina, pueden encontrar una serie de alcaloides importantes como medicamentos, drogas o toxinas, y con frecuencia se confunden al respecto. Este artículo aborda cuentos cuestiones. Los usos terapéuticos de cuentos compuestos se dan en la Tabla 1. Las bases libres de los alcaloides son compuestos que tienen propiedades básicas: sus soluciones acuosas o hidroalcohólicas son alcalinas al tornasol. El grado de basicidad se expresa por el Tabla 1. Una lista ilustrativa de alcaloides utilizados en medicina humana Alcaloide Fuente vegetal o fúngicaNaciones Unidas La forma habitual Categoría Terapéutica Atropina atropa belladona Erythroxylon coca Papaver somniferum Sulfato Antagonista colinérgico, espasmolítico anestésico localcocainab Codeinab colchicina clorhidrato Fosfato colchicina clorhidrato clorhidrato antitusivo Colchicum otoñal Cephaelis ipecacuana Efedra vulgar Antimitótico, supresor de la gota emetina Antiamebiano, emético efedrina Agonista adrenérgico, broncodilatador Antimigraña Analgésico espasmolítico Agonista colinérgico Agonista adrenérgico, vasoconstrictor Antiarrítmico Antipalúdico Ergotamina Claviceps purpúrea Papaver somniferum Papaver somniferum Pilocarpus jaborandi tartrato Morfinab hidrato clor, sulfato clorhidrato clorhidrato clorhidrato Papaverina pilocarpina pseudoefedrina quinidina Efedra vulgar Cinchona officinalis Cinchona officinalis Sanguinaria canadensis Scopolia carniolica vinca rosada Corynanthe yohimbe Sulfato Sulfatoquinina sanguinario Escopolamina vincristina yohimbina Cloruro bromhidrato clorhidrato clorhidrato agente antiplaca Antagonista colinérgico, antiemético Antineoplásico Antagonista adrenérgico, afrodisíaco Naciones UnidasSolo se dan ejemplos comunes. bSustancia controlada. JChemEd.chem.wisc.edu • vol. 77 No. 8 Agosto 2000 • Revista de Educación Química 993 Traducido del inglés al español - www.onlinedoctranslator.com http://jchemed.chem.wisc.edu/ http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/Issues/2000/Aug/ http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/ https://www.onlinedoctranslator.com/es/?utm_source=onlinedoctranslator&utm_medium=pdf&utm_campaign=attribution Quimica para todos nicotina Tabla 2. Algunas propiedades de las formas de la nicotina nicotina (1a) se conoce desde 1809. Ocurre en hojas de tabaco ( Nicotiana tabacum,Nicotiana rústica) en forma protonada ( 1b) acompañado de aniones fisiológicos como malato, citrato o tartrato. base libre de nicotina (1a) es un líquido aceitoso (Tabla 2), que se puede aislar mediante destilación alcalina con vapor o extracción alcalina con cloroformo. El aislamiento de la nicotina de los cigarrillos es un experimento de laboratorio comun en las escuelas secundarias y universidades (10, 11). Una solución acuosa de nicotina es alcalina al tornasol. La nicotina posee el nitrógeno de pirrolidina metilado (pkb= 6.16) y el nitrógeno de piridina menos básico (pkb= 10,96). Para liberar nicotina libre (1a) el pH de un extracto de tabaco debe ajustarse por encima de la pkNaciones Unidasde los protonadosnorte-metilpirrolidinio (8.08, 15°C). Esta condición se cumple fácilmente usando NaOH, Ca(OH) 2, o Ba(OH)2soluciones ( 10, 11). nicotina (1a) Ditartrato de nicotina (1b) (X = Y = Tartrato) Propiedad (base libre) fórmula molecular CH 162.23 CH 462.41 10 14 norte2 N - 2C H O10 14 2 4 6 6 pesos moleculares apariencia Líquido aceitoso incoloroNaciones Unidas cristales incoloros Punto de fusión (°C) páginak(15°C) solubilidad en agua - 79b 93–95 —6.16;C10.96db Soluble Soluble Soluble InsolubleSolubilidad en benceno 1 Ocurrencia humo de tabacomi Tabaco 2 Naciones UnidasSe oscurece lentamente al exponerse al aire.bPunto de ebullición 243–248°C. Cfracción de pirrolidina.dfracción de piridina.miLas formas de nicotina dependen de la acidez del humo. Tabla 3. Algunas propiedades de dos formas de morfina MorfinaNaciones Unidas( 2a) (base libre) MorfinaNaciones UnidasHidro- cloruro (2b) (X = Cl) Y − norte Propiedad norte H + CH3 CH3 fórmula molecular CH 285.33 NO CH NO - HCl 321.79 norte+mi 17 19 3 17 19 3 norte X − 1a 1b pesos moleculares apariencia H cristales incoloros cristales incoloros Al fumar, aproximadamente un tercio de las ventas de nicotina presentes en el tabaco seco se piroliza en derivados más simples. Los dos tercios restantes se destilan en el humo, que se inhala. Dependiendo de la acidez del humo, la nicotina puede ser predominantemente protonada (la mayoría de los cigarrillos)o no ionizada (pipas, puros). La nicotina pasa rápidamente de los pulmones a la sangre y llega a los receptores de acetilcolina de nicotina en el cerebro y otros tejidos. Después de unirse al receptor, un cambio conformacional induce la apertura de un Na+/K+canales por microsegundos. Los iones de sodio ingresan a la célula y desencadenan una cascada de eventos adicionales, que eventualmente resultan en la liberación de neurotransmisores, como dopamina, serotonina y β-endorfina. La capacidad de la nicotina para hacer que las personas se sientan bien parece estar relacionada con la liberación de dopamina. La relación casi instantánea entre una sola bocanada y los efectos en el sistema nervioso central permite a los fumadores modular las acciones de la nicotina a un nivel deseable. Esto probablemente esté detrás de la alta adicción de fumar. Otros efectos de la nicotina se pueden describir como cardiovasculares (vasoconstricción, aumento de la presión arterial), endocrinos (liberación de cortisol, riesgo de osteoporosis) y metabólicos (aumento de la tasa metabólica, liberación de catecolaminas, “estrés silencioso”). Todos ellos contribuyen seriamente a los peligros para la salud y las enfermedades relacionadas con el tabaquismo. Punto de fusión (°C) páginak(20°C) solubilidad en agua 253–254 6.13 285–300 —b Insoluble Soluble InsolubleSolubilidad en benceno Ligeramente soluble médicamente útil No Si Naciones UnidasSustancia controlada. valor se deduce que la morfina debe extraerse a pH ~9. Además, la morfina tiene un hidroxilo fenólico con pkNaciones Unidas 9.85. Por lo tanto, un pH > 10, la formación del fenolato evitará que la morfina pase al disolvente no polar. HO HO O O H X-norte CH3 norte + CH3 HO HO 2a 2b Morfina La morfina se usa en medicina como un potente analgésico, especialmente en el tratamiento del dolor crónico severo. base libre de morfina (2a), cuya fórmula se presenta con frecuencia en los libros de texto de química (p. ej.7–9), es extraordinariamente insoluble en agua y, en consecuencia, terapéuticamente inútil. Se requieren hasta 5 L de agua para disolver 1 g de morfina (15). Por el contrario, el clorhidrato de morfina (2b, X = Cl) es altamente soluble en agua (1 g se disuelve en 17,5 mL de H2O). El clorhidrato de morfina se administra principalmente por inyección. Recientemente, las tabletas con morfina (2a), descubierto en 1817, es el principal alcaloide de la adormidera (Papaver somniferum), una especie vegetal que se cultiva en todo el mundo desde hace más de 2.000 años (12). La morfina se obtiene del opio, el látex seco de las cápsulas inmaduras, donde se encuentra principalmente como sal de ácido mecónico. La morfina también se ha aislado como un alcaloide menor de las especies relacionadasPapaver setígero(13) ypapa ver decaisnei(14). Una solución acuosa saturada de morfina es alcalina al tornasol. la páginakbconstante de morfina (2a) es 6.13 y vuelta k Naciones Unidasde morfinio (2b) es 7,94 (20°C). de este ultimo Recubrimiento entérico que contiene sulfato de morfina (2b, X = 1⁄2ASI QUE4) ha sido introducido. La Tabla 3 muestra algunas propiedades de la base libre de morfina y su clorhidrato. 994 Revista de Educación Química • vol. 77 nº 8 Agosto de 2000 • JChemEd.chem.wisc.edu http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/ http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/Issues/2000/Aug/ http://jchemed.chem.wisc.edu/ Quimica para todos Cuadro 4. Algunas propiedades de dos formas de cocaína La cocaína, una de las drogas estimulantes más difundidas, es una sustancia muy peligrosa, ilegal y altamente adictiva (18). clorhidrato de cocaina (3b, X = Cl) es su sal de amonio soluble en agua. Se abusa esnifándolo porque se absorbe a través de la mucosa nasal o, con menos frecuencia, se inyecta por vía inyectar (19). La llamada cocaína “crack” estuvo disponible a principios de la década de 1980. Químicamente, el crack es la base libre de la cocaína (3a) (20). La cocaína crack, una sustancia de bajo punto de fusión bastante volátil por encima de los 90 ºC, se abusa fumando (Cuadro 4). Por el contrario, el clorhidrato de cocaína se descompone en el proceso de combustión. cocainaNaciones Unidas( 3a) (base libre) Cocaína Hidro- cloruroNaciones Unidas(3b) (X = Cl) Propiedad fórmula molecular C 303.35 polvo blanco 95–98 5.59 H NO C 339.81 H NO-HCl17 21 4 17 21 4 pesos moleculares apariencia cristales incoloros Punto de fusión (°C) páginak(15°C) solubilidad en agua Solubilidad en benceno 195–202 —b Ligeramente soluble Soluble InsolubleSoluble de fumar sanguinario Abusado por inhalacion, inyeccion Naciones UnidasSustancia ilegal. En 1827, el alcaloide sanguinarina (4a) fue descubierto como el principal constituyente rojo de la hierba norteamericana Sanguinaria canadensis(21). cuando se corta,canadensisexuda un látex de color rojo intenso que contiene sales de sanguinarina (4a) y el benzo relacionado[ Calcaloides de fenantridina (22). Por este motivo la planta se conoce coloquialmente como “sanguinaria”. En Europa, la única especie relacionada que produce sanguinarina es la celidonia mayor ( Chelidonium majus). Debido a sus propiedades antimicrobianas, antiplaca y antiinflamatorias, la sanguinarina se utiliza como componente en numerosos dentífricos, geles dentales y enjuagues bucales.23). Tabla 5. Algunas propiedades de las dos formas de la sangre sanguinario (base libre) (4b) sanguinario Propiedad Cloruro (4a) fórmula molecular CHNO 680.68 CH 332.34 (catión) NO+cl-40 28 2 9 20 14 4 pesos moleculares apariencia cristales incoloros Cristales de color rojo cobre Punto de fusión (°C) páginak(25°C) solubilidad en agua 258–260 — 282–283 8.05 O Insoluble Soluble Soluble Insoluble O Solubilidad en cloroformo O norte CH3 X- O + O O 4a norte CH3 O cocaina O O O cocaína (3a) es el principal alcaloide del arbusto de coca sudamericano (Erythroxylon coca) (dieciséis).Se conoce desde 1860. La popular bebida Coca-Cola, inventada en 1886 por John Pemberton (17), originalmente contenía extractos de hojas de coca además de la esencia de nueces de cola (cola acuminada). En 1904, las autoridades estadounidenses prohibieron el ingrediente de la coca. Hoy, el único recuerdo de la cocaína en Coca-Cola es la primera parte del nombre del compuesto. Una solución acuosa de cocaína es alcalina al tornasol. la páginak bde cocaina (3a) es 5.59 y vueltakNaciones Unidasdel acido conjugado (3b) es 8,65 (15°C). O CH3 norte O O 4b La sanguinarina es una catión de iminio con el átomo de nitrógeno como parte de un anillo aromático. El peso molecular de la base libre de sanguinarina es más del doble que el del catión (Tabla 5). El proceso acido-base aqui es mas complejo que para los alcaloides anteriores (24).El ion hidróxido se suma al carbono deficiente en electrones del C=N+enlace, produciendo un aducto de hidroxi inestable, que inmediatamente se somete a una reacción de condensación para dar bis (dihidrosanguinarinil) éter ( 4b). El equilibrio entre el catión cuaternario y una base libre terciaria se describe mediante apk=8.05 que es análoga apkNaciones Unidaspara acido de Brønsted (25, 26).Significa que a pH ~10 se completa la conversión de sanguinarina a su base libre. Debido a la falla de su conjugación, la base libre es incolora. El proceso es posible reversible; tratando la base4bcon un ácido da la sal cuaternaria4a. Esto pone de manifiesto otra característica interesante: la sanguinarina actúa como un indicador ácido-base. En solución ácida es rojo; en un ambiente alcalino, incoloro. CH3 COCINERO 3norte jefe O 3a H N+X − CH3 COOCH3 jefe O3b JChemEd.chem.wisc.edu • vol. 77 No. 8 Agosto 2000 • Revista de Educación Química 995 http://jchemed.chem.wisc.edu/ http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/Issues/2000/Aug/ http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/ Quimica para todos Esta propiedad se puede demostrar fácilmente utilizando un retroproyector y un enjuague bucal que contengasangre. Usé Santoin (CZ), pero la demostración debería funcionar de manera similar con otros enjuagues dentales sanguinarine como Viadent, Dentosan S o Perioguard. Se coloca una placa de Petri (60 mm od) en el escenario del proyector. Se vierte una pequeña cantidad (5-10 ml) de un enjuague y se proyecta su coloración típica en una pantalla. Luego se agrega gota a gota NaOH 6 M (agitar suavemente) hasta que desaparece el color. La adición de HCl 6 M reconstituye la sal cuaternaria de sanguinarina y resurge el color original. Otros componentes de las fórmulas de enjuague bucal (etanol, glicerol, mentol, timol, cloruro de zinc, sacarina sódica, etc.) no alteran la reacción. El cambio de color es llamativo, y al mismo tiempo, Tabla 6. Algunas propiedades de dos formas de alocriptopina alocriptopina alocriptopina hidro- cloruro (5b) (X = Cl)Propiedad (5a) (base libre) fórmula molecular C 369.40 H NO CH 405.86 NO-HCl21 23 5 21 23 5 pesos moleculares apariencia cristales incoloros cristales incoloros 160–161Naciones Unidas 171–172bPunto de fusión (°C) 210–212 —páginak(25°C) 4.89b solubilidad en agua Insoluble Soluble Soluble InsolubleSolubilidad en cloroformo Característica Banda IR (cm-1)C 1646 (C=O) 3377 (OH) Naciones UnidasPara α-alocriptopina. bPara β-alocriptopina (modificación de cristal). Cgránulos de KBr. alocriptopina alocriptopina (5a) es un alcaloide de protopina, ubicuo en plantas de las familias Papaveraceae y Fumariaceae (27, 28). Se conoce desde 1890. La fórmula estructural5acon un heterociclo no fisiológico de 10 miembros representa su base libre. El análisis de rayos X de la base muestra que la distancia entre el átomo de nitrógeno y el carbono carbonílico opuesto es de 2,44 Å. Esto es sustancialmente menor que la suma de los radios de van der Waals de estos átomos (3,15 Å) (29). Esto indica una fuerte interacción electrostática, que probablemente estabiliza la conformación de este heterociclo inusual. La acción del ácido desencadena una mejora nucleófila transanular del nitrógeno terciario al carbono del carbonilo. Resultado de la sal de alocriptopina ( 5b) es un sistema tetracíclico con un grupo hidroxilo y un nitrógeno amónico (30, 31) (Cuadro 6). Es, de hecho, el esqueleto natural de las protoberberinas, otro interesante grupo de alcaloides de isoquinolina ( 32, 33). La base libre de alocriptopina se extrae fácilmente en éter después de la alcalinización con carbonato de sodio a pH 10-11.34). Tabla 7. Algunas propiedades de dos formas de Magnoflorine magnoflorina yoduro (6a) (X = yo) magnoflorina "base libre" (6b) Propiedad fórmula molecular C 342.40 (catión) H NO+yo- C 340.40 H NO-20 24 4 20 22 4 pesos moleculares apariencia cristales incoloros No conocido No conocidoPunto de fusión (°C) Solubilidad en agua Solubilidad en cloroformo 264–266 Soluble Soluble Insolublepoco soluble Las especies cargadas de fenolato-amonio son solubles en agua y no pueden pasar a solventes no polares como lo hacen la mayoría de los otros alcaloides (Tabla 7). Los procedimientos estandar de aislamiento fallan en el caso de la magnoflorina. La dificultad con la "base libre" de la magnoflorina aparentemente fue la razón por la que este alcaloide se descubrió recién en 1954, con considerable más tarde que los otros alcaloides discutidos aquí ( 38, 39). La magnoflorina solía obtenerse por precipitación con reactivo de estifnato, Mayer o Reineckate (6, 35), pero el método es bastante tedioso y proporciona un bajo rendimiento. El metodo mas eficiente para extraer yoduro de magnoflorina (6a, X = I) en cloroformo a pH 6–7 se ha introducido (36, 37).Con este esquema de extracción y purificación más efectivo ahora disponible, pueden surgir propiedades y usos nuevos y útiles para este alcaloide ampliamente distribuido. O CH3X − O norte+ HO OCH3 O 5b CH3 OCH3 O norte O OCH3 CH3O CH3O CH3 CH3 + CH35a norte X- norte HO HO + CH3 −O −O OCH3 magnoflorina CH3O CH3O Magnoflorina (6a) es un alcaloide aporfina cuaternario duro polar ampliamente distribuido en plantas de Papaveraceae, Magnoliaceae, Berberidaceae, Ranunculaceae y varias otras familias (35–37).Posee un grupo dimetilamonio y dos grupos hidroxilo fenólicos. En soluciones ácidas o neutras, existe en forma de sal.6a, que también está presente en los tejidos vegetales. Cuando una solución de la sal se vuelve dura alcalina (pH > 11), la magnoflorina toma la forma de un anión fenolato,6b. Este 6a 6b Conclusiones 1. Excesivo del valor de pH, los alcaloides pueden ocurrir en dos formas denominadas sales de amonio/iminio y bases libres. Las propiedades de estas dos formas difieren sustancialmente. La transformación de una forma en otra es una reacción ácido-base reversible. 996 Revista de Educación Química • vol. 77 No. 8 Agosto 2000 • JChemEd.chem.wisc.edu http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/ http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/Issues/2000/Aug/ http://jchemed.chem.wisc.edu/ Quimica para todos 2. Las diferencias estructurales entre estas dos formas variaciones desde la simple transferencia de protones (nicotina, morfina, cocaína) hasta alteraciones fundamentales del esqueleto (sanguinarina, alocriptopina). En la mayoría de los alcaloides, las dos formas representan un par conjugado; es decir, difieren en un protón unido covalentemente en el nitrógeno. 3. Se aplica casi todos los alcaloides médicamente importantes exclusivamente en forma de sus ventas de varios ácidos orgánicos o inorgánicos (Tabla 1). El alcaloide colchicina (7), utilizado en el tratamiento de la gota, es una excepción (ver más abajo). El par salbase proporciona un buen e interesante ejemplo de un par ácido-base conjugado en los cursos de química general. A los estudiantes se les puede dar la fórmula de una base alcaloide y pedirles que escriban la fórmula y el nombre de una sal. 4. Ambas formas de alcaloides deben distinguirse cuidadosamente. CH3O NHCOCH3 CH3O CH3O O 7 OCH3 O O norte O 8 O para los estudiantes y se enfatizan sus propiedades opuestas. Las diferentes fuerzas intermoleculares en dos formas de alcaloides son un aspecto de la química general que se puede demostrar. Las fuerzas de dispersión de London débiles y las fuerzas dipolodipolo suelen ser las únicas interacciones en las bases libres de alcaloides. Las atracciones electrostáticas mucho más fuertes en las ventas de alcaloides dan como resultado que tendrán puntos de fusión más altos que su base libre correspondiente. Ejemplos típicos son la nicotina (Tabla 2,∆pf = 174°C) y cocaína (Cuadro 4,∆pf = 107°C). Otros buenos ejemplos son (-)-efedrina base libre (pf 36 °C) vs (-)-clorhidrato de efedrina (pf 220°C,∆pf = 184°C) y base libre de papaverina (pf 147°C) vs clorhidrato de papaverina (pf 225°C,∆ pf = 78°C). En morfina, sanguinarina y alocriptopina, esta característica es menos pronunciada. CH3O norte H HO 9 O O norte O CH3 O O 10 O 5. Otro concepto útil es la aplicación de “como se disuelve como” (similia similibus solvuntur) regla, que establece que un solvente disolverá un soluto si los dos tienen propiedades similares. Como especies no polares, las bases libres de alcaloides son fácilmente solubles en solventes no polares (la morfina es una excepción). Las sales de los alcaloides son compuestos iónicos que se disuelven bien en disolventes polares. Se entiende que solo las sales de alcaloides polares se distribuyen en un entorno acuoso polar de plasma sanguíneo y otros fluidos corporales y, por lo tanto, solo estas formas se usan en medicina. O norte O CH3 O 11 CH3 + norte CH3 H 6. En algunos casos, la base libre de un alcaloide es dura obtener (magnoflorina). Bajo condiciones específicas, algunos alcaloides pueden descomponerse al alcalinizarse; por ejemplo, la hidrólisis de un enlace éster en algunos alcaloides de pirrolizidina o acónito o las conversiones más complejas en algunos otros alcaloides (berberina). O O director de operaciones- CH3O OCH3 O 7. Las bases libresde los alcaloides pueden requerir como una especie 12 OCH3 de artefacto porque no se dan en tejidos vegetales más o menos ácidos. 8. El grupo de alcaloides no básicos es limitado. En vista de el título de este artículo podría retratarse como alcaloides de “una cara”. Químicamente, estos pertenecen a las amidas, por ejemplo, la colchicina (7) de azafran de pradera (Colchicum otoñal), piperina (8) y alcaloides relacionados con la pimienta negra (gaitero negro) (40) y capsaicina (9) de pimiento rojo (Pimiento anual) (41); los lactámicos— oxosanguinarina (10); las aminas aromáticas sustituidas— dihidrosanguinarina (11); la especie zwitteriónica narceína (12); y algunos otros grupos. Son virtualmente no básicos y ocurren como cuentos en las plantas. A diferencia de los alcaloides básicos, se pueden extraer soluciones ácidas o neutras con solventes no polares. reconocimiento Doy las gracias al profesor Jiří Slavík de la Universidad Masaryk de Brno por sus valiosos comentarios y sugerencias. literatura citada 1. Friedrich, Ch.; Domarus, C.farmacia1998,53, 67–73. 2. Thorburn, ADJ. Chem. educación.1925,2, 886–899. 3. Hosztafi, S.farmacia1997,52, 546–550. 4. Pelletier, SW EsAlcaloides: perspectivas químicas y biológicas; Pelletier, SW, Ed.; Wiley: Nueva York, 1983; vol. 1, págs. 1–31. 5. Sangster, AWJ. Chem. educación.1960,37, 454–459. JChemEd.chem.wisc.edu • vol. 77 No. 8 Agosto 2000 • Revista de Educación Química 997 http://jchemed.chem.wisc.edu/ http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/Issues/2000/Aug/ http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/ Quimica para todos 6. Maldoni, B.J. Chem. educación.1991,68, 700–703. 7. Taylor, GeorgiaQuímica Orgánica para Estudiantes de Biología y Medicina, 3ª ed.; Longman Scientific & Technical: Nueva York, 1991; págs. 332–337. 599–602. 25. Kovář, J.; Simek, K.; Kožoušková, E.; Klukanová, H.; Slavík, jrecoger. checo quimica comun.1985,50, 1312–1328. 26. Kovář, J.; Stejskal, J.; Paulova, H.; Slavík, J.recoger. checo quimica comun.1986,51, 2626–2634.8. Hart, H.; venado, DJ; Craine, LEQuímica Orgánica. un curso corto ; Houghton-Mifflin: Boston, 1995; págs. 400–402. 27. Guinaudeau, H.; Shamma, M.J.Nat. Pinchar.mil novecientos ochenta y dos,45, 237–246. 9. Streitwieser, A. Jr.; Heathcock, CHIntroducción a la Química Orgánica, 3ª ed.; Macmillan: Nueva York, 1985; págs. 1136-1139. 28. Onda, M.; Takahashi, H. Enlos alcaloides; Brossi, A., Ed.; Académico: Nueva York, 1988; vol. 34, págs. 181–209. 29. Marek, J.; Dostal, J.; Slavík, J.recoger. checo quimica comun. 1998,63 , 416–424. 30. Hussain, SF; Gozler, B.; Fajardo, V.; Freyer, AJ; Shamma, M. J.Nat. Pinchar.1983,46, 251–255. 10. Navarí, RMJ. Chem. educación.1974,51, 748–750. 11. Hiller, JM; Mohan, MS; Marca, MJJ. Chem. educación.1979,56, 207– 208. 12. Remberg, B.; Krenn, L.; Kopp, B.; Buchbauer, G.; Nikiforov, A. farmacia1994,49, 766–768. 13. Slavík, J.; Slavíková, L.recoger. checo quimica comun.1996, 61, 1047–1052. 31. Iwasa, K.; Sugiura, M.; Takao, N.J. Org. química.mil novecientos ochenta y dos,47, 4275–4280. 32. Shamma, M.Los alcaloides de isoquinolina: química y farmacología; Académico: Nueva York, 1972; págs. 344–358.14. Slavík, J.recoger. checo quimica comun.1980,45, 2706–2709. 15.El índice de Merck, 12ª ed.; Budavari, S., Ed.; Merck & Co.: Whitehouse Station: Nueva Jersey, 1996; pág. 1074. 33. Bentley, KWLos alcaloides de isoquinolina; Academia Harwood: Ámsterdam, 1998; págs. 293–304. 16. Johnson, ELfitoquimica1996,42, 35–38. 34. Slavík, J.; Slavíková, L.; Dolejš, L.recoger. checo quimica comun. 1984,49, 1318–1324. 35. Guinaudeau, H.; Leboeuf, M.; Cavé, A.J.Nat. Pinchar. (Lloydia) 1975,38, 275–338. 36. Slavík, J.; Bochořáková, J.; Slavíková, L.recoger. checo quimica comun.1987,52, 804–812. 37. Slavík, J.; Slavíková, L.recoger. checo quimica comun.1995, 60, 1034–1041. 38. Nakano, T.Farmacia Toro. (Tokio)1954,2, 326–328. 39. Nakano, T.Farmacia Toro. (Tokio)1954,2, 329–334. 40. Epstein, WW; Netz, DF; Seidel, JLJ. Chem. educación.1993,70, 598– 599. 17. Rey, MMFarmacia historia.1987,29, 85–89. 18. Blanco, pintarevista geografica nacional1989,175(n° 1), 3– 47. 19. Warner, EAAna. interno Medicina.1993,119, 226–235. 20. Hoyt, W.J. Chem. educación.1995,72, 322. 21. Dana, JFNY Med. fisica j.1827,6, 218–224. 22. Krane, BD; Fagbule, MO; Shamma, M.; Gozler, B.J.Nat. Pinchar.1984,47, 1–43. 23. Informe del simposio, Sanguinaria Research;J. Can. Mella. socio. 1990,56 (7), suplemento. 24. Dostal, J.; Bochořáková, H.; Táborská, E.; Slavík, J.; Potáček, METRO.; Buděšínský, M.; de Hoffmann, E.J.Nat. Pinchar.1996,59, 41. Kimbrough, República DominicanaJ. Chem. educación.1997,74, 861–862. 998 Revista de Educación Química • vol. 77 No. 8 Agosto 2000 • JChemEd.chem.wisc.edu http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/ http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/Issues/2000/Aug/ http://jchemed.chem.wisc.edu/ http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/Issues/1997/Jul/abs861.html
Compartir