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UNIVERSIDAD DE PIURA FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA GENERAL 2 PRÁCTICA DE LABORATORIO Nº 1 CALORIMETRÍA: CALOR DE SOLUCIÓN O DISOLUCIÓN. 1. OBJETIVOS 1.1. Observar y comprobar que los procesos suelen ir acompañadas de absorción o des‐ prendimiento de calor. 1.2. Medir la entalpía de disolución de una sustancia iónica. 2. TRABAJO PREVIO 2.1. Investigue sobre los siguientes temas: (a) sistema y su entorno; (b) variable y función de estado; (c) procesos endotérmicos y exotérmicos; (d) proceso de disolución de un compuesto iónico; (e) balances térmicos. 2.2. Revise algunas indicaciones básicas de seguridad requeridas para conducirse correc‐ tamente dentro de un laboratorio de química. 2.3. Cada grupo debe traer un cronómetro (puede usar el del celular). 3. FUNDAMENTOS TEÓRICOS Prácticamente todos los procesos termodinámicos (cambios físicos o químicos) transcurren con un intercambio de energía entre el sistema y los alrededores. El estudio de estos inter‐ cambios de energía constituye el objeto de la termodinámica química. El estudio de los casos en que la energía se intercambia únicamente en forma de calor re‐ cibe el nombre de termoquímica, rama de la termodinámica que se ocupa exclusivamente de la energía calorífica asociada a un determinado cambio químico. Desde el punto de vista del calor intercambiado, las reacciones químicas (y los cambios físi‐ cos) en general se clasifican en exotérmicas (si van acompañadas de desprendimiento de calor) y endotérmicas (sí se absorbe calor del medio durante el proceso). Si la reacción (o cambio) transcurre sin absorción ni desprendimiento de calor, se dice que es termoneutra; estas reacciones son poco frecuentes. Por convenio, el calor desprendido se toma como negativo. La calorimetría es un método experimental usado para investigar flujos de calor. El flujo de calor investigado puede proceder de cambios físicos o químicos (p. ej. una reacción de combustión o un cambio físico (p. e. fusión). Para ello nos valemos de los calorímetros, instrumentos que pueden ser muy sencillos, co‐ mo el del tipo “taza de café” que se utilizará en esta práctica, o muy complejos, como las bombas calorimétricas controladas por computadores. Sin embargo, hay principios básicos aplicables a todos los experimentos de calorimetría. Universidad de Piura – Facultad de Ingeniería Página 2 de 11 El calor, que se representa con el símbolo q, es una forma de energía, y la energía siempre se conserva (cualquier calor perdido por un objeto será ganado por otro y viceversa). Por conveniencia, los calorímetros se diseñan de modo que se mantengan (ellos y su conteni‐ do) aislados de los alrededores. Así, en todas las medidas calorimétricas se cumple: qcal + qsist = 0 donde: qcal es el calor absorbido o liberado por el calorímetro y qsist es el calor absorbido o liberado por el sistema en estudio (que podría ser un cambio físico o una reacción química). Obviamente, como ambos términos deben sumar cero, uno debe ser positivo (proceso en‐ dotérmico) y otro negativo (proceso exotérmico). 3.1. Calibración del calorímetro (determinación de la constante del calorímetro). El calorímetro de tipo “taza de café” se muestra en las fotografías adjuntas. Está constituido por dos vasos de tecnopor uno dentro del otro (para mejor aislamiento) con una tapa plástica (o de tecnopor) con un agu‐ jero por donde se introduce un termómetro. Es importante montar las partes del calorí‐ metro de modo que se reduzcan al mínimo las fugas de calor. Dado que se trata de un instrumento de baja tecnología, el calorímetro de tipo “taza de café” no está dotado de dispositivos sofisti‐ cados para su calibración. La capacidad del calorímetro para absorber o liberar calor se llama capacidad calorífica del calorímetro o constante del calorímetro (Ccal), y se determina experimentalmente de forma sencilla. Sus unidades son [ener‐ gía/temperatura] (p. ej. J/ºC), y puede calcularse de la siguiente manera: • Colocamos una cantidad conocida (masa en g) de agua fría en el calorímetro y de‐ jamos que el conjunto alcance el equilibrio. • Se prepara una masa (g) de agua caliente a una temperatura conocida. • El agua caliente se añade rápidamente al agua fría en el calorímetro. A este punto ocurren simultáneamente tres cosas: (a) el agua caliente se enfría; (b) el agua fría se calienta; (c) el calorímetro también se calienta. El balance térmico será: Calor cedido por el agua caliente + Calor absorbido por el calorímetro + Calor absorbido por el agua fría 0 o bien: qac + qcal + qaf = 0 donde: qac = mac*(ce)ac*ΔTac qcal = Ccal* ΔTcal qaf = maf*(ce)af*ΔTaf siendo los valores de ΔT: ΔTac = Teq ‐ Tac0 ; ΔTcal = Teq ‐ Tcal 0 y ΔTaf = Teq ‐ Taf 0 . En este balance habremos de tener en cuenta que Tcal 0 = Taf 0 , y que las masa de agua son iguales: mac = maf. Química General 2 – Práctica de Laboratorio – CALORIMETRÍA. CALOR DE SOLUCIÓN O DISOLUCIÓN. Página 3 de 11 El calor específico del agua es (en el SI) 4,184 J/gºC. Es importante considerar el signo correcto de todas las variables. ΔT es, en todos los casos, Tfinal ‐ Tinicial. Podremos, por tanto, calcular la Ccal: mac*(ce)ac*ΔTac + Ccal* ΔTcal + maf*(ce)af*ΔTaf = 0 o bien: Ccal = ‐mac*(ce)ac*ΔTac ‐ maf*(ce)af*ΔTaf ΔTcal que corresponderá al conjunto formado por los vasos de tecnopor, tapa, termóme‐ tro. 3.2. Medida del calor de solución o disolución Determinaremos el calor de solución (qsol) de un compuesto iónico en agua. El balan‐ ce térmico será: calor de solución + calor absorbido por el calorímetro + calor absorbido por la solución =0 o bien: qsol + qcal + qabs sol = 0 donde: qcal = Ccal* ΔTcal qabs sol = msol*(ce)sol* ΔTsol Por tanto, y considerando que en este caso las temperaturas inicial y final del calorí‐ metro y la solución son las mismas: ΔTcal = ΔTsol = Teq – T0 = ΔT, y que la masa de la so‐ lución es la masa del agua más la del electrolito: msol = magua + melectrolito, nos queda: qsol = ‐[Ccal* ΔT + msol*(ce)sol* ΔT] = ‐(Teq – T0) *[Ccal + (magua + melectrolito)*(ce)sol] = qsol. Los libros reportan el calor de solución como ΔHsol en kcal/mol o en kJ/mol. Para po‐ der comparar nuestro calor calculado para una masa melectrolito menor que su peso fórmula, o menor que 1 mol, debemos referirlo a 1 mol: ΔHsol = qsol n , donde n es el número de moles con el cual se ha experimentado; esto es: n = melectrolito (PF)electrolito . Si el electrolito utilizado es de pureza conocida, habrá que afectar su masa a fin de corregir el resultado final, y poder compararlo con los datos que aparecen reportados en la bibliografía (libros, manuales, internet, etc.). 4. MATERIALES Y REACTIVOS MATERIALES REACTIVOS * Vasos de tecnopor con tapa. * Probeta de 100 mL * Termómetro. * Sales iónicas varias. * Vidrios de reloj o papel de aluminio. * Agua desionizada. * Cronómetro o reloj. * Gafas de seguridad 5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Trabajaremos con el montaje de la figura de la página 2. Con las medidas experimentales iremos rellenado el cuadro que aparece en el informe. Universidad de Piura – Facultad de Ingeniería Página 4 de 11 5.1. Determinación de la constante del calorímetro 5.1.1. Coloque 50 mL de agua en el calorímetro, deje alcanzar el equilibrio térmico y tome nota de la temperatura inicial, T0. Anote también la densidad del agua a esta temperatura (tomada de un manual). 5.1.2. Añada 50 mL de agua caliente; anote su temperatura inicial, Tac 0 , medida jus‐ tamente antes de mezclar. Anote también la densidad del agua a esta tempe‐ ratura (tomada de un manual). 5.1.3. Agite y deje alcanzar el equilibrio térmico. Vaya anotando la temperatura cada cierto tiempo hasta que se alcance elequilibrio. Utilice el gráfico temperatura vs tiempo (T vs t) para determinar la Teq. 5.2. Determinación del calor de solución 5.2.1. Coloque entre 40 y 100 mL de agua en el calorímetro, deje alcanzar el equili‐ brio térmico y tome nota de la temperatura inicial, Ti. Anote también la densi‐ dad del agua a esta temperatura (tomada de un manual). 5.2.2. Con la ayuda del profesor, pese entre 2 y 4 gramos de sustancia iónica. Tome nota del peso, nombre y pureza de la sustancia. Vierta la sustancia al calorí‐ metro, tape inmediatamente y agite el conjunto, con cuidado para no derra‐ mar la solución. 5.2.3. Siga agitando y deje alcanzar el equilibrio térmico. Vaya anotando la tempera‐ tura cada cierto tiempo hasta que se alcance el equilibrio. Utilice el gráfico temperatura vs tiempo (T vs t) para determinar la Teq. 6. CÁLCULOS Y GRÁFICOS 6.1. Cálculo de la constante del calorímetro y gráfico T‐t 6.1.1. Construya el gráfico Temperatura – tiempo para el calorímetro. 6.1.2. Calcule la constante del calorímetro. 6.2. Cálculo del calor de solución 6.2.1. Construya el gráfico T – t para el proceso de disolución. 6.2.2. Calcule la entalpía de disolución en kJ/mol de sal disuelta. 6.2.3. Escriba la ecuación termoquímica respectiva. 6.2.4. Compare el calor de solución obtenido en 6.2.3 con el consignado en la bi‐ bliografía y calcule el porcentaje de error cometido. 7. MATRIZ DE EVALUACIÓN Nombre y apellido Trabajo experimental Nota final Trabajo (10 p) - Puntualidad (1 p) - Orden y limpieza (1 p) - Comportamiento y desempeño (2 p) - Trabajo en grupo (1 p) - Conocimiento previo del tema (5 p) Informe (10 p) - Registro y tratamiento adecuado de datos. - Preguntas realizadas y respuestas dadas apro‐ piadas al tema. Química General 2 – Práctica de Laboratorio – CALORIMETRÍA. CALOR DE SOLUCIÓN O DISOLUCIÓN. Página 5 de 11 8. BIBLIOGRAFÍA 8.1. Whitten, Gailey, Davis. Química General. 5ta. Edición. Ed. Mc Graw‐Hill, 1998. 8.2. Chang, Raymond. Química. Cuarta Edición. Ed. Mc Graw‐Hill, 1992. 8.3. Barreto, María del C. Manual de operaciones básicas en el laboratorio de química. CONCYTEC – UNIVERSIDAD DE PIURA. 1992. 8.4. Algunas páginas web: • http://www.eis.uva.es/~organica/practicas/practica1.pdf UNIVERSIDAD DE PIURA FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA GENERAL 2 PRÁCTICA DE LABORATORIO Nº 1 CALORIMETRÍA: CALOR DE SOLUCIÓN O DISOLUCIÓN. INFORME 9. INFORME DE DATOS, CÁLCULOS, DISCUSIÓN DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES Tabla de resultados experimentales (Valores y unidades) Descripción (5.1) Dato Descripción (5.2) Dato Vaf Va T0 = Tcal 0 = Taf0 T0 = Tcal0 = Ta0 ρaf ρa Vac Electrolito Tac 0 PFelectrolito ρac melectrolito Teq purezaelectrolito Nota: Las Teq se deducen de los gráficos T vs t. Teq 9.1. Determinación de la constante del calorímetro 9.1.1. Medidas experimentales y gráficos T – t. Determinación de Teq para cada caso. Ccal T (ºC) t (s) ΔHsol T (ºC) t (s) Nombres y apellidos Grupo Trabajo en labo‐ ratorio (10 p) Informe (10 p) Nota TURNO FECHA TURNO Universidad de Piura – Facultad de Ingeniería Página 8 de 11 9.1.2. Cálculo de la constante del calorímetro. 9.2. Cálculo de la entalpía de disolución 9.3 Cálculo del porcentaje de error: ΔHsol (de bibliografía) = 9.4 Discusión de resultados Química General 2 – Práctica de Laboratorio – CALORIMETRÍA. CALOR DE SOLUCIÓN O DISOLUCIÓN. Página 9 de 11 9.5 Conclusiones 9.6 Cuestionario 9.6.1. Defina e indique las unidades apropiadas de capacidad calorífica y calor especí‐ fico. 9.6.2. ¿Qué es una bomba calorimétrica? ¿Qué información nos da? 9.6.3. Mencione las principales fuentes de error en esta práctica. UNIVERSIDAD DE PIURA FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA GENERAL 2 PRÁCTICA DE LABORATORIO Nº 1 CALORIMETRÍA: CALOR DE SOLUCIÓN O DISOLUCIÓN. MATERIALES Y REACTIVOS Material y reactivos recibidos Observaciones • Calorímetro (vaso de tecnopor con tapa). • Termómetro. • Cronómetro. • Probeta de 100 mL. • Vasos de precipitados • Vidrio de reloj. • Papel de aluminio • Aro metálico. • Rejilla de asbesto. • Sustancias iónicas. • Pizeta con agua desionizada. • Otros: mechero, plancha eléctrica, balanza analítica, agitador, pinzas, papel milime‐ trado. NOMBRES Y APELLIDOS Turno. Grupo. Fecha. Puntualidad. ( 1p) Orden y limpieza. ( 1p) Comportamiento y des‐ empeño. (2 p) Trabajo en grupo (1 p) Conocimiento previo. (5 p) Total. (10 p)
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