2019 Problemas Volumetria de Precipitacion y Complejos

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VOLUMETRIAS DE 
 PRECIPITACION Y COMPLEJOS 
 
 
 
 
 
 
 
2019 
 
 
 
 
 
 
 
QUIMICA ANALITICA I 
VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN Y COMPLEJOS - QA I 2019 
Nota: A continuación de la resolución de estos problemas se enumeran los métodos más 
frecuentemente empleados en volumetría de precipitación y complejos junto con los 
equilibrios involucrados. 
PROBLEMAS 
1- Una muestra de 0,5324 g de BaCl2 se disuelve en agua, y el cloruro se titula con AgNO3 
0,0924 M consumiendo un volumen de 27,67 mL. Calcular el porcentaje de BaCl2 (PM = 
208,246) en la muestra. 
2- Se sabe que una mezcla contiene solamente NaCl (PM = 58,44) y KBr (PM = 119,0). En la 
titulación argentimétrica de haluros totales de una muestra de 0,2500 g de esta mezcla, se 
consumen 27,64 mL de AgNO3 0,1000 M. Calcular la composición de la mezcla. 
3- Se valora una muestra de cloruro de magnesio según el método de Volhard de acuerdo a la 
siguiente técnica: se pesan 0,2500 g de muestra, se disuelve en cantidad suficiente de agua y se 
agrega 50,00 mL de solución de AgNO3 0,1008 M. Se filtra el precipitado obtenido 
recogiendo el sobrenadante en un matraz aforado de 250,00 mL, llevando a volumen. Una 
alícuota de 25,00 mL de esta solución requiere 20,80 mL de solución de KSCN 0,01025 M 
para precipitar el ión plata presente. Calcular el % P/P de MgCl2 (PM = 95,3) de la muestra. 
4-Se analiza una muestra de CaCO3 del siguiente modo: se pesan 1,0002 g de muestra, se 
disuelve en HCl y se lleva a 250,00 mL. Una alícuota de 25,00 mL consumen 19,20 mL de 
EDTA 0,0510 M. Calcular el % P/P de CaCO3 (PM = 100,09) 
5- Se valora una muestra de Na2SO4 (PM=142,00) midiendo 50,00 mL de muestra y tratándolo 
con 25,00 mL de BaCl2 0,1008 M. Se filtra el precipitado obtenido y se valora el exceso de 
Ba
2+
 con EDTA 0,0500 M gastándose 25,80 mL. Calcular los mg/mL de Na2SO4. 
6- Una muestra de 0,1170 g de un pesticida que contiene como principio activo C12H8Cl6 fue 
tratada con sodio para liberar el cloro en forma de cloruro. El cloruro liberado se tituló con 
24,02 mL de solución 0,04400 M de AgNO3. Hallar el % P/P de C12H8Cl6 en la muestra. (PM 
C12H8Cl6 = 365,00) 
7- Una solución de FeCl3 se titula con Hg(NO3)2 0,04930 M consumiéndose 35,21 mL. 
¿Cuántos mL de EDTA 0,03200 M se requerirán para titular el Fe
3+
 en una alícuota idéntica 
de esta solución? 
8- El Ni presente en una muestra de 1,020 g de una cierta aleación se valora con una solución 
de KCN consumiéndose 28,40 mL. Si 25,00 mL de una solución que contenía exactamente 
3,94 mg Ni
2+
/mL consumen 36,30 mL de la misma solución de CN
- 
, calcular el % de Ni
2+
 en 
la aleación analizada (PANi = 58,70). 
9- Se disolvió 0,3236 g de una mezcla de haluros de plata anhidros en 20,00 mL de KCN 
0,1830 M. El exceso de CN
-
 requirió 13,00 mL de solución de AgNO3 0,1011 M para su 
titulación por retorno. Determinar el contenido de Ag (PA=108,00) en la mezcla. 
10- Una solución que contiene Ca
2+ 
 y Mg
2+
, se titula de la siguiente manera: una alícuota de 
50,00 mL se lleva a pH 12 y se titula con EDTA 0,02000 M requiriéndose 20,00 mL para 
alcanzar el punto final. Otra alícuota de 50,00 mL se lleva a pH 10 requiriéndose 32,20 mL de 
la misma solución de EDTA. Hallar las concentraciones de Ca
2+
 y Mg
2+
 en la muestra y 
expresarlas como ppm de CaCO3 (PM = 100,09). 
 
 
RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS 
 
PROBLEMA 1 
Reacción de titulación: Ag
+
 + Cl
- 
 AgCl
- 
 
1000 mL ------- 0,0924 moles Ag
+
 
27,67 mL ------- x = 2,56 10
-3
 moles Ag
+
 = 2,56 10
-3
 moles de Cl
- 
2 mol Cl
-
 ------- 1 mol BaCl2 
2,56 10
-3
 moles Cl
-
 ------- x = 1,28 10
-3
 moles BaCl2 
1 mol BaCl2 --------- 208,246 g 0,5324 g BaCl2 ------- 100 % 
1,28 10
-3
 moles BaCl2 --------- x = 0,2666 g 0,2666 g BaCl2 ------- x = 50,07 % 
 50,1 % de BaCl2 
 
 
PROBLEMA 2 
Reacción de titulación: Ag
+
 + Cl
- 
 AgCl
- 
 
Reacción de titulación: Ag
+
 + Br
- 
 AgBr
- 
 
1000 mL ------- 0,1000 moles Ag
+
 
27,64 mL ------- x = 2,764 10
-3
 moles Ag
+ 
moles totales Ag
+
 = moles Cl
-
 + moles Br
-
 
2,764 10
-3
 moles = (g NaCl/58,44) + ( g KBr/119,0) 
g KBr + g NaCl = 0,2500 g 
Resolviendo el sistema de ecuaciones : g KBr = 0,1738 g ; g NaCl = 0,07615 g 
0,2500 g muestra ------- 100% 
0,1738 g KBr ------- x = 69,52 % 
69,5 % BrK 
0,2500 g muestra ------- 100% 
0,07615 g NaCl ------- x = 30,46 % ClNa 
30,5 % ClNa 
___________________________________________________________________________ 
 
PROBLEMA 3 
Disolución de la Muestra: MgCl2  Mg
2+
 + 2 Cl
- 
Precipitación del Cl
-
 : Ag
+ 
 + Cl
-
  AgCl (s) 
Se titula el exceso de Ag
+
 según la siguiente reacción de titulación: Ag
+
 + SCN
-
  
AgSCN (blanco) 
V. filtrado = 250,00 mL V. alícuota = 25,00 mL 
1000 mL ------- 0,1008 moles Ag
+ 
 
50,00 mL ------- x = 5,040 10
-3
 moles totales de Ag
+ 
agregados
 
1000 mL ------- 0,01025 moles SCN
-
 
20,80 mL ------- x = 2,132 10
-4
 moles SCN
-
 = 2,132 10
-4
 moles Ag
+
 en exceso en la alícuota 
 2,132 10
-4
 moles Ag
+
 exceso -------- 25,00 mL (V alícuota) 
x = 2,132 10
-3
 moles Ag
+
 exceso -------- 250,00 mL (V filtrado) 
moles Ag
+
 que reaccionan = (5,040 10
-3
 - 2,132 10
-3
) moles de Ag
+
 = 2,908 10
-3
 moles de 
AgCl 
 
2 moles de Ag
+ 
 -------- 1 mol de MgCl2 
2,908 10
-3
 moles Ag
+
 -------- x = 1,45 10 
-3
 moles de MgCl2 
 1 mol MgCl2 ------- 95,3 g 0,2500 g MgCl2 ------- 100% 
1,45 10
-3
 moles MgCl2 ------- x = 0,1386 g 0,1386 g MgCl2 ------- x = 55,42% 
 
 55,4 % P/P MgCl2 
___________________________________________________________________________ 
 
PROBLEMA 4 
Reacción de titulación: Ca
2+ 
 + Y
4-
  CaY
2- 
1,0002 g  Vol. final = 250,00 mL Vol. alícuota = 25,00 mL 
 
 1000 mL ------- 0,0510 moles de EDTA 
19,20 mL ------- x = 9,792 10
-4
 moles EDTA = 9,792 10
-4
 moles Ca
2+ 
25,00 mL ------- 9,792 10
-4
 moles Ca
2+
 
 250 mL ------- x = 9,79210
-3
 moles Ca
2+ 
= 9,792 10
-3
 moles CaCO3 
 1 mol CaCO3 ------- 100,09 g 1,0002 g ------- 0,980 g 
9,792 10
-3 
moles CaCO3 ------- x = 0,980 g 100 g ------- x = 97,81 g 
 98 % P/P CaCO3 
 
 
PROBLEMA 5
 
Precipitación del SO4
2-
 de la muestra: Ba
2+
 + SO4
2-
  BaSO4 (s) 
Se titula el exceso de Ba
2+ 
según la siguiente reacción de titulación: Ba
2+
 + Y
4-
  BaY
2- 
 
1000 mL ------- 0,1008 moles BaCl2 
25,00 mL ------- x = 2,52 10
-3 
moles Ba
2+
 totales 
1000 mL ------- 0,0500 moles EDTA 
25,80 mL ------- x = 1,29 10
-3
 moles EDTA = 1,29 10
-3
 moles Ba
2+ 
en exceso 
 
moles de Ba
2+
 totales - moles de Ba
2+
 en exceso = moles de SO4
2-
 en la muestra. 
 2,52 10
-3
 moles Ba
2+
 - 1,29 10
-3
 moles Ba
2+
 = 1,23 10
-3
 moles SO4
2-
 
50,00 mL de muestra ------- 1,23 10
-3
 moles de SO4
2-
 
 1000 mL de muestra ------- x = 0,0246 moles de SO4
2- 
= moles de Na2SO4 
1 mol Na2SO4 ------- 142,00 g 
 0,0246 moles de Na2SO4 ------- x = 3,49 g 3,49 mg/mL Na2SO4 
 
 
PROBLEMA 6 
 
Reacción de titulación: Ag
+
 + Cl
- 
  AgCl
- 
 
 1000 mL -------- 0,044 moles de AgNO3 
 24,02 mL -------- x = 1,056 10
-3
 moles de AgNO3 = 1,056 10
-3
 moles de Cl
- 
 6 moles de Cl
- 
--------- 1 mol de pesticida 
1,056 x 10
-3
 moles de Cl
- 
-------- x = 1,76 x 10
-4 
moles depesticida 
1 mol de pesticida -------- 365,00 g 0,1170 g de muestra -------- 100 % 
1,76 x 10
-4
 moles de pesticida--------- x = 0,06429 g 0,06429 g de pesticida-------- x = 54,9 
% 
 54,9 % P/P 
___________________________________________________________________________ 
 
PROBLEMA 7 
Reacción de titulación I Hg
2+
 + 2 Cl
- 
 
 
 HgCl2 
1000 mL --------0,04930 moles Hg
2+
 
 
 35,21 mL-------- x = 1,736 10
-3 
moles Hg
2+ 
1 mol Hg
2+
 ------- 2 moles Cl
-
 
1,736 10
-3 
moles Hg
2+
------- x = 3,471 10
-3
 moles Cl
- 
 
3 moles Cl
- 
------- 1 mol Fe
3+
 
3,471 10
-3
 moles Cl
-
-------- x = 1,157 10
-3
 moles Fe
3+
 
 
Reacción de titulación II Fe
3+
 + Y
4-
  FeY
- 
 0,03200 moles EDTA ------- 1000 mL 
1,157 10
-3
 moles EDTA = moles de Fe
3+ 
 ------- x = 36,20 mL 36,20 mL 
___________________________________________________________________________ 
 
PROBLEMA 8 
Reacción de titulación: Ni
2+
 + 4 CN
–
  [Ni(CN)4]
2– 
 58,70 g ------- 1 mol Ni
2+ 
3,94 10
-3
 g ------- x = 6.71 10
-5 
 mol Ni
2+ 
 1 mL --------
 
6.71 10
-5 
 mol Ni
2+
 1 mol Ni
2+
 ------- 4 mol CN
-
 
25,00 mL ------- x = 1,678 10
-3
 mol Ni
2+ 
1,677 10
-3 
mol Ni
2+
 ------- x = 6,71 10
-3
 mol 
CN
-
 
36,30 mL ------- 6,71 10
-3 
 mol CN
-
 
 1000 mL ------- x = 0,1849 mol CN
-
 (molaridad de la solución titulante de CN
-
) 
 
 0,1849 moles de CN
-
 ---------- 1000 mL 4 mol CN
-
 ------- 1 mol Ni
2+ 
x = 5,25 10
-3
 moles de CN
- 
-----------28,40 mL
 
5,25 10
-3 
mol CN
-
------- x = 1,31 10
-3
 
mol Ni
2+
 
 1 mol Ni
2+
 -------- 58,70 g 1,020 g muestra ------- 100 % 
1,31 10
-3 
 mol Ni
2+
 -------- x = 0,0770 g 0,0770 g Ni
2+
 ------- x = 7,55 %
 
 7,5% Ni
2+ 
en la aleación 
___________________________________________________________________________
 
 
PROBLEMA 9 
Reacción de titulación: Ag
+
 + 2 CN
-
  [Ag(CN)2]
- 
1000 mL ------- 0,1011 moles AgNO3 
13,00 mL ------- x = 1,31 10
-3
 moles AgNO3 
1 mol Ag
+
 -------- 2 moles CN
-
 
1,31 10
-3
 moles Ag
+
 ------- x = 2,62 10
-3
 moles CN
-
 en exceso 
1000 mL ------- 0,1830 moles CN
-
 
20,00 mL ------- x = 3,66 10
-3
 moles CN
-
 total 
Moles de CN
-
 reaccionantes = 3,66 10
-3
 moles - 2,62 10
-3
 moles = 1,04 10
-3
 moles 
 2 moles CN
-
 ------- 1 mol Ag
+
 
1,04 10
-3
 moles CN
-
 ------- x = 5,2 10
-4
 moles Ag
+
 
 1 mol Ag
+
 ------- 108,00 g 0,3236 g muestra ------- 100 % 
5,2 10
-4
 moles Ag
+
 ------- x= 0,056 g 
 
 0,056 g Ag
+
-------- x = 17,35 % 17,3 % 
___________________________________________________________________________
 
 
PROBLEMA 10 
 
Reacción de titulación (pH = 12): Ca
2+
 + Y
4-
  CaY
2- 
 1000 mL --------- 0,0200 moles EDTA 
 20,00 mL---------- x = 4,0 10
-4
 moles EDTA = moles Ca
2+ 
( el Mg
2+
 precipitó ) 
Reacción de titulación (pH = 10): Ca
2+
 + Mg
2+
 + 2 Y
4-
  CaY
2- 
+ MgY
2-
 
 
 
 1000 mL -------- 0,02000 moles EDTA 
 32,20 mL-------- x = 6,44 10
-4
 moles EDTA = moles Mg
2+
 + Ca
2+ 
moles de Mg
2+
 = 6,44 10
-4 
 moles - 4,00 10
-4 
 moles = 2,44 10 
-4
 moles Mg
2+
 
50,00 mL ------- 2,44 10
-4
 moles Mg
2+
 = 2,44 10
-4
 moles CaCO3 
1000 mL ------- x = 4,88 10
-3
 moles CaCO3 
 1 mol CaCO3 ------- 100,09 g 
4,88 10
-3
 moles CaCO3 ------- x = 0,4884 g = 488,4 mg 488 ppm 
 
50,00 mL ------- 4,00 10
-4 
moles Ca
2+
 = 4,00 10
-4
 moles CaCO3 
1000 mL ------- x = 8,00 10
-3 
moles CaCO3 
 1 mol CaCO3 ------- 100,09 g CaCO3 
8,00 10
-3
 moles CaCO3 ------- x = 0,800 g = 800 mg 800 ppm 
___________________________________________________________________________
 
 
Resumen de los métodos empleados frecuentemente en volumetría de precipitación y 
complejos. 
 
LIEBIG 
 
Ag
+
 + 2 CN
- 
 Ag(CN)2
- 
 
Punto final: Ag(CN)2
- 
+ Ag
+
  2 AgCN (blanco) 
 
 
VOLHARD 
 
Ag
+
 + SCN
-  AgSCN (blanco) 
 
Punto final: Fe
3+
 + SCN
-
  Fe(SCN)
2+ 
 (rojo) 
 
 
SCHALES-SCHALES 
 
Hg
2+ 
 + 2 Cl
-
  HgCl2 (complejo soluble) 
 
Punto final: Hg 
2+ 
 + DFC  (complejo azul) 
 
 Hg 
2+ 
 + [Fe(CN)6]
3- 
  (ppdo. blanco) 
 
 
MOHR 
 
Ag
+
 + Cl
-
  AgCl  (blanco) 
 
Punto final: 2 Ag
+
 + CrO4
2- 
  Ag2CrO4 (rojo) 
 
 
FAJANS 
 
Ag
+
 + Cl
-
  AgCl  (blanco) 
 
Punto final: AgCl + Ag
+
exc + Fl
-
  [(AgCl)Ag]
+
 Fl
-