O grupo III inclui íons que formam sulfetos insolúveis em solução básica. A separação é feita em um pH de 8-9. Uma solução tampão é utilizada para garantir esse pH.
Os cátions do grupo III não reagem nem com ácido clorídrico diluído, nem com sulfeto de hidrogênio, em meio ácido. No entanto, eles formam precipitados com sulfeto de amônio em meio neutro ou amoniacal.
Em excesso de hidróxido de sódio a precipitação de hidróxido de alumínio não ocorre devido á formação de um íon complexo solúvel. Por este motivo, adiciona-se o ácido para reduzir a concentração de íon hidroxila e posteriormente adiciona-se amônia para ocorrer a precipitação do hidróxido de alumínio. Assim, o íon alumínio está identificado.
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