A sintase de glicogênio só consegue adicionar glucose a cadeias de glicogénio pré-existentes, isto é., não é capaz de começar a síntese de uma nova molécula de glicogênio. A síntese do glicogénio é iniciada pela adição de uma molécula de glucose a um resíduo de tirosina de uma proteína denominada glicogenina.
As ramificações são realizadas por uma "enzima ramificadora". Esta atua sobre cadeias lineares de glicogênio com pelo menos \(11 \) glucoses. A enzima ramificadora transfere segmentos terminais de glicogénio de cerca de \(7 \) resíduos de glucose para o grupo OH no carbono \(6\) de um resíduo de glucose (que pode estar na mesma ou noutra cadeia). As ramificações devem estar a pelo menos \(4\) resíduos de distância uma da outra.
enzima desramificadora do glicogénio: transfere três resíduos de glucose de uma ramo limite para outro ramo. O último resíduo da ramificação (com uma ligação a(\(1-6\))) é eliminado por hidrólise, dando como resultado glucose livre e glicogênio desramificado. A hidrólise é catalizada pela mesma enzima desramificadora.
Existem tanto na glicogênese como na glicogenólise as enzimas ramificadoras e desrramificadorassintase porque a sintase de glicogênio só consegue adicionar glucose a cadeias de glicogénio pré-existentes, isto é, não é capaz de começar a síntese de uma nova molécula de glicogênio
fonte:http://homepage.ufp.pt/pedros/bq/glicogenio.htm
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