Taninos: Estrutura e Propriedades

Prévia do material em texto

Tanin�
Conceito:
● São polifenóis de alto peso molecular;
● Solúveis em água;
● Mais polares dentre todas as classes
estudadas. Possuem muitas hidroxilas.
● A acetona é um solvente muito utilizado
para extração de taninos.
● Capacidade de precipitar alcalóides e
proteínas. → Confere propriedades
farmacológicas.
(As proteínas possuem aminas. Logo, sempre há
disponibilidade de ligação eletrônica com as
hidroxilas fenólicas.)
Importância:
Componentes gustativos: Adstringência de muitos
frutos e produtos vegetais.
Defesa química: Proteção contra predação de
plantas.
Complexação com proteínas: Controle de insetos,
fungos, bactérias e outras propriedades
farmacológicas → Antisséptico bucal e
cicatrizante de feridas.
Curtimento do couro: Complexação com
macromoléculas.
Ocorrência e distribuição
Ampla distribuição: quase todas as famílias, em
diversas partes da planta (mas em épocas
determinadas).
Taninos condensados → Plantas lenhosas;
“Verdadeiros taninos” - Derivados de polímeros de
�avonóides.
Taninos hidrolisáveis →Dicotiledôneas herbáceas e
lenhosas.
Elagitaninos (subclasse dos taninos hidrolisáveis)→
Hemmamelidae, Dilleniidae e Rosidae.
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
Tanin� hidrolisávei�
Poliol central (glicose) - hidroxilas esteri�cadas com
o ácido gálico.
Galotaninos:
Taninos hidrolisáveis resultantes da união entre
unidades de ácido gálico. O acoplamento ocorre
em uma das hidroxilas fenólicas do ácido gálico.
Ligação G→G = Dois ácidos gálicos ligados entre si
por ligação éster. (Unidade galoila)
Elagitaninos
Resultantes do acoplamento C-C entre resíduos
de Ác. gálico especialmente adjacentes.
Hidrólise ácida: Liberam ácido hexahidroxidifênico
e se rearranja formando o ácido elágico.
➔ Elagitaninos: 1 ou 2 resíduos de
hexa-hidroxi-difenil-D-glicose (HHDP) =
acoplamento oxidativo entre C-C.
Hidrólise: Ácido elágico + ácido gálico.
Ex. Carsuaricitina.
(Ácido elágico)
Obs: Ácido gálico não serve para diferenciar os dois
tipos de taninos existentes.
Classificação dos elagitaninos:
➔ Monômeros:
Grupo 1: Glicose central na conformação de cadeira
com os substituintes na posição equatorial.
(Pedunculagina)
Grupo 2: Glicose central na conformação de cadeira
com os substituintes na posição axial.
(Geranina)
Grupo 3: Glicose central na conformação de cadeia
aberta.
(Castalgina)
Grupo 4 (taninos complexos): Consiste em uma
unidade de elagitanino que se liga a uma unidade de
tanino condensado.
(Cameliatanino B)
➔ Além dos monômeros, há os dímeros,
trímeros e tetrâmeros.
Formados pela condensação de unidades
monoméricas, que se interconectam através de
diferentes unidades ligantes.
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
Tanin� condensávei�
● Polímeros e oligômeros com alto PM
(1.000 a 5.000)
● Dividem-se em 2 tipos: ausência e presença
de OH posição C-5 do anel A.
● Derivados dos �avonoides (�avan-3-ol e
�avan-3,4-diol)
● Taninos “verdadeiros”, difíceis de puri�car
● Proantocianidina: pigmentos avermelhados
após degradação com ácido mineral à
quente.
Tipos de taninos condensáveis:
➔ Quanto a presença ou ausência de OH na
posição C5 do anel A.
➔ Quanto ao tipo de ligação entre as
subunidades �avan-3-ol ou
�avan-3,4-diol.
Proantocianidina Tipo B → Ligação C-C entre
C4 da unidade superior e C6 ou C8 da unidade
inferior.
Podem formar as antocianidinas
Proantocianidina Tipo A→ Possuem uma
ligação C-C entre C4 da unidade superior e C6 ou
C8 da unidade inferior. Complementarmente uma
ligação do tipo éter (C2-O7)
Possuem ligação adicional no monômero inferior.
Obs: Os taninos da imagem são do tipo 1 pois
possuem a hidroxila no carbono 5.
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
Rota biossintética dos taninos:
Isolamento, purificação e
elucidação estrutural:
Obs: Taninos são altamente polares.
Secagem (lio�lização*) → Extração → Partição
Líquido-líquido → Cromatogra�a em coluna** →
CLAE→ RMN e EM.
*Maior rendimento de taninos.
**Acompanhamento da eluição dos compostos CC -
uso de CCD.
Propriedades
➔ Organolépticas: Adstringente;
➔ Físicas: Sólidos amorfos, não cristalizáveis,
solúveis em água e álcool;
➔ Químicas:
- Complexação (pptados com íons metálicos,
alcalóides, pó de pele e gelatina)
- Coloração: Sais de Fe (azul ou verde) e
Ferricianeto de potássio/NH3(vermelho);
- Hidrólise ácida e enzimática.
Avaliação qualitativa
➔ Reação com FeCl3: Complexação com as
hidroxilas fenólicas dos taninos. (taninos
hidrolisáveis e condensados)
➔ Reação com
Pb(CH3COO)2/Cu(CH3COO)2: taninos
formam complexos insolúveis. (cobre e
chumbo)
➔ Precipitação com gelatina: taninos se ligam
a proteínas formando complexos insolúveis
em H2O.
➔ Precipitação com alcalóides: através de
interações das ligações de hidrogênio entre
o átomo de N do alcalóide e os hidrogênios
das OH dos taninos.
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - – - - - - - - - - - - - -
Importância farmacêutica
Medicina tradicional: Diarreia, hipertensão arterial,
reumatismo, hemorragias, feridas, queimaduras,
problemas estomacais e renais e processos
in�amatórios.
Baseada em 3 propriedades:
1. Complexar macromoléculas;
2. Complexar íons metálicos;
3. Sequestrar radicais livres.
Ações farmacológicas - uso interno:
➔ Proteção de mucosas (boca, garganta,
estômago);
➔ Antidiarreico;
➔ Antídoto: intoxicação por alcaloides e
metais pesados;
➔ Antioxidante e sequestradora de radicais
livres: prevenção e tratamento de doenças.
Ações farmacológicas - uso externo:
➔ Revestimento protetor em pele lesada
(complexo tanino-proteínas);
➔ Cicatrizante, desinfetante, antibacteriano,
usado em queimaduras.
Propriedade de complexar íons metálicos e
sequestrar radicais livres = Efeitos antioxidantes
e anti-in�amatórios.
Drogas vegetais
➔ Hamamelis virginiana
Usos: Doenças do sistema venoso (hemorróidas,
�ebites, úlceras, varicosas); adstringente: cura de
feridas e queimaduras.
Cosmética: Propriedade adstringente.
Principais ativos: mistura complexa de taninos
condensados e hidrolisáveis - hamamelitanino.
Também �avonoides, saponinas e terpenos.
Ação cicatrizante, antiin�amatória,
anti-hemorrágica e antiviral perante o vírus
Herpes simplex do tipo 1.
➔ Crataegus monogyna
Principais ativos: Proantocianidinas agem
sinergicamente com outros �avonoides.
Ação cardiotônica: Sobre o acúmulo
intracelular de íons cálcio.
Produz efeitos inotrópico positivo.
Capacidade de sequestrar radicais livres,
agindo como antioxidantes.
➔ Stryphnodendron adstringens -
Barbatimão
Barbatimão, Leguminosae - árvore do
cerrado brasileiro.
Uso tradicional das cascas (20% de taninos
totais).
Propriedades adstringentes.
Principais ativos: cascas têm em torno de
20% de taninos totais (classe dos
condensados principalmente.)
Ação anti-in�amatória e
anti-edematogênica.
Externamente agem como cicatrizantes e
adstringentes.
Ação inibitória sobre o crescimento de
Staphylococcus aureus e Pseudomonas
aeruginosa.
➔ Eugenia uniflora - Pitangueira
Origem: Brasil e amplamente distribuída
na América do Sul
Principais ativos: folhas ricas em polifenois
– elagitaninos: eugeni�orina D1 e
eugeni�orina D2 .
Anti-in�amatória, antidiarreica,
diurética, antifúngica, antimicrobiana,
antimalárica, hipoglicemiante e
hipotensora.