BIOQUIMICA LIPIDOS

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Definição: 
grupo heterogeneo de sustancias similares entre si por sus caracteristicas de solubilidad. Poco o nada solubles en agua y solubles en solventes organicos (escasa polaridad de sus moleculas). 
Componente esencial de los seres vivos. 
Parte fundamental de la membrana celular.
Principal material de reserva energetica animal (grasas neutras).
Importantes fuentes de energia por su contenido calorico.
Vehiculizan Vitaminas liposolubles.
Relacionado com hormonas, vitaminas y acidos biliares. Clasificacion: simples: acilgliceroles y ceras Complejos: fosfolipidos, glicolipidos y lipoproteínas Sustancias asociadas a los lipidos: Esteroles, terpenos, vitaminas liposolubles, etc. Acidos Graxos: Acidos Organicos monocarboxilicos presentes em casi todos los lipidos. Acidos graxos de origem animal poseen en general numero par de atomos de carbono (de 4 a 26). Podem ser saturados(no possui doble ligaduras entre cabonos) o insaturados(posee doble ligaduras entre carbonos) Una doble ligadura: monoinsaturado o mono etilenico Dos o mas ligaduras: poliinsaturados o polietilenicos
Cuando existe mas de un doble enlace son separados por un puente metileno
Los acidos graxos se sintetizan, o degradan, en organismos animales por adicion, o separacion, respectivamente, de unidades de dos carbonos, esto explica el predominio de acidos graxos con numero par de carbonos( mas comun de 16 o 18 atomos de carbono)
EJEMPLO: 20:2(2,5) >20 carbonos, 2 doble enlace nos carbonos 2=3 y 5=6
*PROPRIEDADES DE LOS ACIDOS GRASOS Estan constituidos por un grupo polar (hidrófilo) representado por la funcion carboxilo y un grupo no polar(hidrófobo) constituido por la cadena carbonada. Solubilidade: disminuye a medida que la longitud crece. Punto de fusion: aumenta con el largo de cadena, presencia de doble enlace disminuye el punto de fusion. Punto de ebulicion: Aumenta con la longitude de la cadena. Isometria Geométrica: los acidos grasos saturados adoptan diferente posiciones espaciales, pues los enlaces simples entre carbonos permiten libre rotacion. La presencia de hidrógeno unidos a los atomos de carbono de la cadena hacen mas estable la configuracion lineal extendida, formando un zig-zag con angulos de 109 grados entre dos enlaces sucesivos.
 Los acidos grasos insaturados o etilenicos poseen una estructura mas rígida, porque el doble enlace fija los dos carbonos y no les permite rotar (crea la posibilidad de isomeria geometrica) Isómeros cis o trans: Cis: produce una acodadura en cada enlace etilenico, la cadena adopta diversas disposiciones (forma de U o mas cerrada) son mas inestables. Trans: presenta estructura extendida, semejante a la de cadenas saturadas. Mas estables. PROPRIEDADES QUIMICAS: Propriedades dependientes del grupo CARBOXILO Carácter ácido: el grupo carboxilo es reponsable del carácter ácido. Al aumentar el numero de carbonos en la cadena se reduce la solubilidad y dismunuye el carácter acidico. Formación de Sales ( jabones): al reemplazar el H del grupo carboxilo por un metal se forma una sal. Se designan por el sufijo ato y el metal corespondiente. Las moleculas de jabon poseen la cadena carbonada francamente apolar, hidrófoba(soluble en aceite y insoluble en agua) y el grupo – COONa ionizado, netamente polar, hidrófilo (soluble en agua e insoluble en aceite) Formación de Esteres: los acidos grasos forman esteres por reacción com alcoholes. Propriedades dependientes de la cadena CARBONADA Oxidación: Acidos Grasos no saturados se oxidan mas facilmente. Hidrogenacion: Obtencion de acidos grasos saturados a traves de la adiccion de hidrogenos a los carbonos del doble enlace. Acidos grasos esenciales Funcionalmente importantes, sintetizados por el organismo y deben ser provistos com la dieta (linoleico, linolenico, araquidonico), todos poliinsaturados. Lipidos Simples
Acilgliceroles o Acilgliceridos (ésteres + alcoholes): Monoacilgliceroles (1 o α), Diacilgliceroles (2 0 β) y Triacilgliceroles (3 o α’) ; son Grasas Neutras. Homoacilgliceroles (ácidos grasos componentes iguales), Heteroacilgliceroles (ácidos grasos componentes diferentes). Pueden ser Quiral y tener disposiciones D y L. Propriedades de Acilgliceroles Propriedades Físicas Solubilidad: Mono y Diacilgliceroles tienen poder emulsionante. Triacilgriceroles son solubles em cloroformo, éter, alcohol caliente, etc. Punto de Fusión: Depende de los ácidos grasos componentes. Ácidos grasos de cadena larga tienen punto de fusión más elevado. Ácidos Grasos de cadena corta tienen punto de Fusión disminuyendo. Isomerías: D o L Propriedades Químicas Hidrólisis: Por calientamiento com água em medio ácido(hidrolisis), separacion de acidos grasos e glicerol. Hidrogenación: Isomerización de las cadenas cis de los ácidos grasos insaturados remanecentes. La isomerización no es total. Oxidación: A nível de sus ácidos grasos etilénicos. Grasas en la Alimentación: Valor Calórico Superior; Presente em todos los animales em forma de grasas neutras como reserva. La composición química de las grasas varia según su localización. Ceras: Son ésteres de alcoholes monovalentes de cadena larga y ácidos grasos superiores (cera de abeja y ácido palmítico). Son sólidos em temperatura ambiente y insolubles em agua. Tienen funciones de protección y lubricación. Lípidos Complejos Alcoholes + ácidos grasos + otros componentes. Ej.: fosfolípidos (poseen ácido fosfórico en enlace éster, abundantes em el cerebro, subdivide en glicerofosfolípidos y enfingolípidos), glicolípidos: poseen carbohidratos em su molecula, no tiene fosfato, subdivide en cerobrósidos y gangliósidos lipoproteínas: lípidos asociados a proteínas em el plasma, forma membrana de mitocóndrias, microsomas y nainas mielinicas). Sustancias asociadas a lípidos Terpenos o Poliisoprenos: derivados de hidrocarburo isopreno o 2-metil-1, 3-butadieno. Esteroles: derivados de ciclopentanoperhidrofenantreno.