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UNIVERSIDAD DEL BÍO BÍO FACULTAD DE INGENIERIA DEPARTAMENTO DE MECANICA Tema : Las Estructuras Metálicas: La Celda Unitaria Capítulo II : Richard A. Flinn – Paul Trojan Profesor : Federico Grossmann. UBB / DIMEC Materiales 2.1 Generalidades En este capítulo comenzamos nuestro estudio de los materiales Metálicos. Las estructuras de estos materiales son más sencillas que las de los cerámicos 0 los plásticos, pero lo que aprendamos sobre las características básicas de las estructuras metálicas será muy valioso para la comprensión de los otros materiales. Para obtener un conocimiento básico de cualquier material, no es suficiente mirarlo simplemente en el microscopio. Después de todo, las bases fundamentales son los átomos en sí, de modo que es necesario comenzar con algunas propiedades atómicas. Luego, encontraremos que los átomos están agrupados en celdas unitarias, y que al unir millones de celdas unitarias, obtendremos los granos que se ven bajo el microscopio. La comprensión de la estructura de los granos es importante puesto que una pieza metálica no se estira uniformemente como un pedazo de melcocha; se estira por la deformación de los granos individuales. Las propiedades de un metal son diferentes según las diversas direcciones en el grano. Por lo tanto, comenzaremos con un corto repaso de las propiedades de los átomos metálicos. Posteriormente, después de analizar la geometría de las celdas unitarias, examinaremos las celdas unitarias metálicas y la función que tienen en la estructura de los granos. También comenzaremos nuestro estudio de las aleaciones, que son simplemente los materiales que se producen cuando se añade uno o más elementos a un elemento metálico (sin formar un compuesto covalente o iónico), por ejemplo, el cobre más un 30% de zinc da una aleación que conocemos comúnmente como latón. 2.2 Átomos metálicos Las propiedades de un átomo metálico están determinadas, en gran parte, por el número de electrones que están alrededor del núcleo y por su organización. Recordemos que el número atómico nos indica el número de electrones en órbita alrededor del núcleo y que el núcleo tiene una carga positiva que balancea la carga negativa de los electrones. Aun los primeros investigadores comprendieron que los electrones poseían energías diferentes y que rotaban a diversas distancias del núcleo. Estos científicos trazaron bosquejos sencillos del átomo mostrando los electrones en anillos o capas de diferentes niveles de energía, tal como se ilustra en la fig. 2.1 para el magnesio (número atómico = 12). Es importante repasar este concepto primario, puesto que todavía se emplea parte de la nomenclatura. Por ejemplo, a la capa o anillo más cercano al núcleo aún la llamamos capa K, a la siguiente la llamamos capa L y así sucesivamente (Fig. 1.2a). Figura 2.1 Concepción antigua de la estructura atómica del magnesio (número atómico = 12). Las letras en las capas indican el número de electrones por capa. UBB / DIMEC Materiales Sin embargo, investigadores posteriores encontraron diferencias en la energía y en el "spin" entre electrones de la misma capa. En consecuencia, se hizo necesario Asignar cuatro números cuánticos a cada electrón en lugar de indicar simplemente la capa en la cual éste se encontraba. En palabras sencillas, podemos decir que si queremos localizar un objeto en el espacio, por ejemplo, un electrón, necesitamos tres coordenadas y una cuarta si queremos definir la dirección del "spin". La explicación teórica se encuentra en la teoría cuántica, la cual es mucho más compleja. Los símbolos de esos cuatro números son: n : El número cuántico principal, n, indica la capa o anillo. La numeración comienza con el anillo interior. Así, para los electrones en la capa K, n = 1, para la capa L, n = 2 y así sucesivamente. l : El segundo número cuántico l, está limitado por el valor de n y debe ser un entero positivo igual o menor que n - 1. En consecuencia, en la segunda capa de magnesio n = 2, mientras que 1 puede tener los valores de 1 ó 0. ml : El tercer número cuántico, m,, es igual o menor que 1, pero puede ser positivo o negativo. Por lo tanto, en la segunda capa de magnesio m puede tener los valores de + 1, 0, ó - 1. ms : El cuarto número cuántico, m,, puede tener solamente valores de + ½ ó –1/2. Este número indica la dirección del "spin" del electrón. En el capítulo 15 veremos que las propiedades magnéticas están básicamente relacionadas con el "spin". Con un concepto adicional podemos proceder a desarrollar los números cuánticos de los electrones del magnesio a manera de ejemplo. El postulado de Pauli establece que dos electrones no pueden tener los mismos cuatro números cuánticos. Manteniendo esto en mente, podemos escribir los números cuánticos para los 12 electrones del magnesio comenzando con el anillo interior n 1, de la siguiente manera. Número del Nomenclatura electrón n l ml ms abreviada 1 1 0 0 +1/2 1S2 2 1 0 0 -1/2 3 2 0 0 +1/2 2S2 4 2 0 0 -1/2 5 2 1 1 +1/2 6 2 1 0 +1/2 7 2 1 +l +1/2 Sp6 8 2 1 -1 -1/2 9 2 1 0 -1/2 10 2 1 +l -1/2 11 3 0 0 +1/2 3S2 12 3 0 0 -1/2 Como lo explicamos en el prefacio, la línea vertical al lado derecho indica material opcional. UBB / DIMEC Materiales Obsérvese que también hemos dado una notación abreviada que es la que se emplea frecuentemente como notación taquigráfica para los números cuánticos más complejos. El primer número es el número cuántico primero o principal y las letras s, p, etc., señalan el valor de 1, así: l = 0 1 2 3 4 5 Letra = s p d f g h Máximo número de electrones = 2 6 10 14 18 22 El exponente nos indica el número de electrones de este tipo que se encuentran presentes. Así, utilizamos las abreviaturas 1S2,2S2, 2p6, 3S2, para indicar dos electrones n = 1, l = 0, dos electrones n = 2, l = 0, seis electrones n = 2, 1 = 1; y dos electrones n = 3, 1 = 0. Una regla adicional consiste en que en los electrones p, d y f hallarnos primero el número máximo de spins positivos y luego los spins negativos, en cambio de alternar las direcciones. Por ejemplo, los electrones 5, 6 y 7, todos tienen s = + ½ (denominada regla de Hund). 2.3 La tabla periódica Es importante la revisión de los números cuánticos de los electrones porque constituye parte de los fundamentos de la tabla periódica, Tabla 2.2. Esta tabla se obtiene colocando los elementos con n = 1 (hidrógeno y helio) en la primera fila, aquellos con n = 2 en la siguiente fila y así sucesivamente. La tabla es muy valiosa en el desarrollo práctico de los materiales metálicos debido a la interrelación de los elementos en la misma columna y, en algunos casos, en la misma fila. Veamos algunos ejemplos: La primera columna vertical, grupo la, (omite el hidrógeno, que es un caso especial), está conformada por metales muy activos que van del litio al francio. Esta capacidad de reaccionar se debe al hecho de que todos tienen un electrón débilmente sostenido en su capa externa. Todos ellos reaccionan rápidamente con el oxígeno (que posee una alta afinidad para ganar electrones y completar ocho electrones en su capa externa). Por esta razón se utilizan para eliminar el oxígeno indeseable de las fundiciones líquidas de otros metales. Por ejemplo, el litio se añade al cobre líquido para eliminar el oxígeno, considerado una ímpuereza y así producir una estructura de cobre pura con una altá conductividad eléctrica. La tendencia relativa de un elemento para ganar un electrón se expresa por medio de un factor llamado electronegatividad. Como es de esperar, los metales activos poseen los valores más bajos, como lo muestra la Tabla 2.3. Podemos afirmar también que estos metalesson fuertemente electropositivos. En general, la electronegatividad disminuye a medida que aumenta el número total de electrones en la columna vertical, debido a que los electrones externos están más alejados del núcleo positivo. La electronegatividad también aumenta a medida que avanzamos a través de la tabla, debido a que a mayor número de electrones en la capa externa, mayor es la atracción hacia otros electrones, hasta lograr un grupo estable de ocho electrones (dos para el helío). UBB / DIMEC Materiales La segunda columna, grupo 2a, contiene elementos con dos electrones en la capa externa, débilmente atraídos. Estos elementos son ligeramente menos activos que los del grupo la. Sin embargo, el magnesio puede protegerse con un recubrimiento apropiado o añadiéndole otros elementos. Se utiliza extensamente aunque puede reaccionar en su estado puro. Por ejemplo, el bloque del motor de un automóvil Volkswagen se fabrica principalmente con magnesio. Del grupo 3b al grupo 8 encontramos el primer grupo de materiales de transición (números atómicos 21 al 28). En este intervalo, los cambios en los electrones ocurren en las capas internas. En los casos comunes (potasio y calcio) el nivel 4s se llena antes que el nivel 3d. EJEMPLO 2.1 [Cl] ¿Cuál es la configuración electrónica (notación abreviada) para los tres elementos de transición: vanadio (número atómico = 23), hierro (número atómico = 26) y níquel (número atómico = 28)? RESPUESTA Por definición, los elementos de transición son aquellos que llenan parcialmente las capas 3d, pero estas capas 3d no son externas. Estos elementos tienen propiedades similares. V 1S2 , 2S2 , 2p6 , 3S2 , 3p6 , 3d3 , 4S2 Fe 1S2 , 2S2 , 2p6 , 3S2 , 3p6 , 3d6 , 4S2 Ni 1S2 , 2S2 , 2p6 , 3S2 , 3p6 , 3d8 , 4S2 Cuando un metal se ioniza, pierde los electrones de la capa externa, lo cual para estos elementos de transición serían los electrones 4s. Luego Ni2+ 1S2 , 2S2, 2p6, 3S2, 3p6, 3d8 Los elementos de la llamada serie de los lantánidos de las tierras raras, que van del cerio (número atómico = 58) al lutecio (número atómico = 71), son aún más semejantes que los metales de transición, debido a que los únicos cambios en los electrones ocurren en la segunda capa debajo de la capa externa. Es decir, que los niveles 5p y 6s se llenan primero y luego se llenan los niveles 4f. Como el nivel 4f puede contener 14 electrones, existen 14 tierras raras. Todas poseen propiedades típicamente metálicas y su utilización va en aumento. El cerio, por ejemplo, se utiliza en las piedras de chispa de los encendedores y en la producción de una nueva aleación de fundición llamada "hierro dúctil". El europio tiene propiedades de emisión únicas, que lo hacen útil en los tubos de televisión. El samario se alea con el cobalto para formar los imanes permanentes más fuertes que se conocen. El grupo 1b contiene los metales nobles como el cobre, la plata y el oro. A pesar de que la capa exterior de estos metales contiene únicamente un electrón, este electrón está atraído fuertemente porque está cercano al nivel de energía de los electrones 3d y tiende a asociarse con los otros electrones, Por ejemplo, la estructura electrónica del cobre es 1S2, 2S2,2p6, 3s2, 3p6, 3d10 4s1 y el electrón 4s está cerca del electrón 3d. En contraste, en los metales alcalinos del grupo la, la capa anterior al último electrón s es un grupo muy estable de ocho o dos electrones y el electrón externo está atraído débilmente. UBB / DIMEC Materiales Por la misma razón, los elementos del grupo 2b, zinc, cadmio y mercurio son más estables que los del grupo 2a, tales como el magnesio y el calcio, que tienen una capa de ocho electrones debajo de los electrones exteriores. El zinc se usa mucho en la fundición a presión para piezas de automóviles. El elemento más importante del grupo 3a es el aluminio. A pesar de que sus tres electrones exteriores se atraen débilmente, (hay una capa de ocho electrones debajo), haciéndolo muy reactivo. Se utiliza ampliamente como material de construcción. Veremos en el capítulo 12 que este uso exitoso del aluminio depende de la formación de una película adhesiva de óxido de aluminio que lo protege de posteriores reacciones con el aire. Por último, en el grupo 4a llegamos al final del grupo de elementos metálicos. Los miembros inferiores del grupo, tales como el plomo y el estaño, tienen características metálicas mientras que los miembros superiores, tales como el germanio y el silicio, son semiconductores y el carbono, en forma de diamante, tiene sólo uniones covalentes y es un aislante. Discutiremos este comportamiento en detalle en el capítulo 14 cuando consideremos los materiales para transistores. UBB / DIMEC Materiales Los elementos restantes en la tabla periódica generalmente se consideran no metálicos; no obstante, algunos poseen características semi-metálicas, como el antimonio y el bismuto. Volveremos a considerar estos elementos no metálicos cuando estudiemos los polímeros, en los cuales son de importancia el carbono, el nitrógeno y el oxígeno; y en los cerámicos, que se definen como combinaciones de elementos metálicos y no metálicos. Continuemos, entonces, con el tema de la celda unitaria y los granos. EJEMPLO 2.2. [CI/JI] Clasifique los elementos con números atómicos 8, 14, 19 y 29, analizando su estructura electrónica, de acuerdo con su carácter de metales muy activos, metales resistentes a la corrosión, semiconductores o no metales. RESPUESTA Elemento No. 8: 1s2 2s2, 2p4. Este elemento tiene seis electrones en la capa siguiente a la capa estable del helio de dos electrones. En consecuencia, tiende a aceptar dos electrones adicionales para formar una capa exterior estable de ocho electrones. Como el elemento es un receptor de electrones, es un no metal. El elemento es el oxígeno. Reacciona fácilmente con los metales para formar óxidos. Elemento No. 14: 1s2, 2 s2, 2p6, 3s2, 3p2. Este elemento tiene cuatro electrones en la capa del tercer número cuántico; está en un punto intermedio para llegar al número estable de ocho electrones. Es un semiconductor y no un conductor de electricidad como los metales. Puede ganar o perder cuatro electrones para obtener una configuración estable de ocho electrones. Por lo tanto, tiende a compartir electrones. Este elemento es el silicio. Sus propiedades eléctricas se estudiarán en el capítulo 14. Elemento No. 19: 1s2, 2s2, 2p6, 3s2 3p6, 4S1 Este elemento tiene una capa estable de ocho electrones en el tercer nivel cuántico anterior al electrón exterior. Por lo tanto, el electrón exterior está atraído muy levemente y el metal es muy activo. Este elemento es el potasio. Si se expone al agua o al aire, rápidamente forma óxido de potasio. Elemento No. 29: 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 3d10 , 4s1. En este elemento la capa 4s tiene una capa de 18 electrones, debajo de ella, lo cual no lo hace particularmente estable. La energía de enlace del electrón 4s tiene un valor cercano a la de los electrones 3d anteriores a éste. Es decir, se sostiene fuertemente unido al núcleo. El elemento (cobre) es bastante resistente a la corrosión (no reacciona), El cobre puede ceder un electrón 3d adicionalmente al electrón 4s para formar el conocido ion CU2, que le da un color azul a las sales de cobre. Este hecho confirma aún más que las energías de enlace de los electrones 3d y 4s son similares. UBB / DIMEC Materiales 2.4 Cristales y granos En lugar de describir la organización de muchos millones de átomos (1010 millones) en un grano, es bastante más sencillo describir la celda unitaria. De la misma manera que un edificio está constituido de módulos o unidades, un grano está constituido de celdas unitarias, idénticas. El concepto de la estructura del grano es fundamental para resolver los problemas que encontraremos más adelante. En las cavidades de las rocas encontramoscristales de cobre. La relación que existe entre un cristal de cobre y un grano es bastante sencillo. El grano es simplemente un cristal que no tiene caras lisas porque su crecimiento se restringió al entrar en contacto con otro grano con superficie restringente. Dentro del grano, la organización de las celdas unitarias es tan perfecta como lo es dentro de un cristal con caras lisas. Para indicar los planos que se forman al alinearse las celdas unitarias del cobre, hagamos un experimento sencillo. Primero cortemos una varilla pequeña de cobre de 2.5 cm de longitud y 0.076 X 0.076 cm cuadrados (0.76 X 0.76 mm.). Pulimos una superficie y encontramos que podemos observar los granos (Fig. 2.2a). Figura 2.2 (a) Granos en una barra pulida de cobre. (b) Deslizamiento que ocurre durante doblamiento. (c) Fotomicrografía de la región x en (a), 100 x. (d) Fotomícrografía de la región x en (b), 100x. (e) Fotomicrografia de la región x en (b) 500 x. UBB / DIMEC Materiales Ahora doblemos las muestras como se ilustra en la Fig. 2.2b. Encontramos que aparecen líneas rectas oscuras en los granos cerca a los bordes de la muestra. Si observamos cuidadosamente mientras que la muestra se dobla, vemos que el metal se desplaza a ambos lados de las líneas o bandas oscuras por una acción de tipo cizallante o de deslizamiento. En el Capítulo 3 veremos que las líneas oscuras o bandas de deslizamiento son simplemente las intersecciones de los planos de deslizamiento con la superficie. Adicionalmente veremos que el plano de deslizamiento está constituido por una masa de átomos unidos compactamente en un plano común. Aunque los granos del borde superior de la muestra están sometidos a la tensión y los del borde inferior a la compresión, el mecanismo de deformación en ambos casos es por cizallamiento. Figura 2.3 Coordenadas de los átomos en las posiciones de cara centrada en la celda unitaria.El átomo A que vemos en la celda unitaria siguiente tendría coordenadas 1, 0, 1. 2.5 La celda unitaria La descripción de la celda unitaria nos permitirá explicar estos movimientos con mayor exactitud. Para describir la celda unitaria y más tarde el movimiento de un átomo dentro de la celda, necesitamos un sistema que nos permita especificar: (1) las posiciones o coordenadas de los átomos, (2) las direcciones dentro de la celda y (3) los planos en la celda. UBB / DIMEC Materiales Posición. La posición de un átomo se describe haciendo referencia a los ejes de la celda unitaria y a las dimensiones unitarias de la celda. Supongamos que un grano o cristal está constituido de celdas unitarias de dimensiones a0+, b0 y c0, ángstrom, como se ilustra en la Fig. 2.3. En este caso los ejes forman ángulos rectos. Para construir la celda sencillamente colocamos a0, el parámetro de la red en la dirección x, b0 en la dirección y y c0. en la dirección z. En la figura se muestran las coordenadas de varios átomos en la celda. Un átomo en el centro tendría coordenadas 1/2, 1/2, 1/2, mientras que un átomo en el centro de la cara en el plano xy tendría coordenadas 1/2, t/2, 0. Es importante notar que la coma después de cada coordenada espacial se refiere a los puntos en ese espacio. Estas coordenadas no están encerradas en paréntesis porque no queremos que las confunda con los planos, tema que abordaremos en una sección posterior. Hasta este momento hemos usado como ejemplo celdas relativamente sencillas. En la naturaleza encontramos 14 clases diferentes de redes cristalinas, como se ilustran en la Fig. 2.4. Estas redes cubren las variaciones en las longitudes de a, b y e y en los ángulos entre los ejes. Figura 2.4 Las 14 redes cristalinas y sus relaciones geométricas. Las redes continúan en tres dimensiones. (a) Monoclínica simple. (b) Monoclínica de extremos centrados. (c) Triclínica. (d) Hexagonal. (e) Rómbica. (f) Ortorrómbica simple. (g) Ortorrómbica de cuerpo centrado. (h) Ortorrómbica de extremos centrados. (i) Ortorrómbica de cara centrada. (j) Cúbica simple, (k) Cúbica de cuerpo centrado. (1) Cúbica de cara centrada. (m) Tetragonal simple. (n) Tetragonal de cuerpo centrado. UBB / DIMEC Materiales Afortunadamente, en los metales encontramos principalmente los tres tipos sencillos de celdas que se muestran en la Fig. 25: cúbica de cuerpo centrado (BCC), cúbica de cara centrada (FFC) y hexagonal compacta (HCP). Ocasionalmente se encontrarán algunas de las otras clases de cristales en metales y en los cerámicos. Figura 2.5 Las principales estructuras cristalinas de los metales. (a) Cúbica de cara centrada. (b) Cúbica de cuerpo centrado. (c) Hexagonal compacta. En cada caso se muestra un diagrama y una fotografía de¡ modelo de esferas sólidas. UBB / DIMEC Materiales Dirección. Para especificar una dirección dentro de la celda unitaria, sencillamente colocamos la base de la flecha del vector con dirección al origen y seguimos su eje hasta encontrar coordenadas enteras (Fig. 2.6). En lugar de construir otras celdas, podemos usar un punto que tenga intersecciones fraccionarias en la celda unitaria y multiplicar por el mínimo común denominador. Por lo tanto, la dirección A es obviamente [111], pero B tiene coordenadas 1, 1/2, 0 en el borde de la celda. Estas coordenadas se convierten en [210]. Nótese que al especificar una dirección colocarnos un paréntesis cuadrado alrededor de los números para distinguir la dirección de la notación usada para las coordenadas (y las usadas para un plano como se describe más adelante). Nótese también que podemos tener índices negativos como se muestra en C y que los indicaremos colocando un signo negativo encima del número. Si queremos encontrar los índices de una dirección que no pasa a través del origen, sencillamente pasamos una dirección paralela a través del origen y procedemos en la forma descrita anteriormente. En el sistema cúbico las dimensiones de la celda unitaria son las mismas ao=bo= co. El orden encontrado en un conjunto de índices dado, por ejemplo [1101, sencillamente depende de las direcciones que escogimos para x, y y z en el cristal, ya que en el sistema cúbico los índices son idénticos. Con frecuencia queremos especificar un conjunto de direcciones que están relacionadas unas con otras, tales como [1101, [1011 y [0111. Estas direcciones van todas a lo largo de la diagonal de la cara del cubo. Para especificar estas direcciones similares, usamos paréntesis agudos y los índices de una sola dirección. Así <110> = [110], [101] y [011]. Las direcciones que tienen índices negativos, tales como [1 1 0], se consideran también parte del mismo conjunto. Es importante tener en cuenta que las distancias unitarias en las tres direcciones x, y y z son ao, bo y co respectivamente. Entonces la dirección [111] en un sistema no cúbico [por ejemplo, el ortorrómbico (los tres lados desiguales), en la Fig. 2.4], implica una dirección que comienza en las coordenadas 0, 0, 0 con la punta a una distancia ao en la dirección x, una distancia bo en la dirección y y una distancia co en la dirección z Plano. El método para encontrar los índices de Miller de un plano difiere del que describe las coordenadas y direcciones (Fig. 2.7). Se debe seguir cuidadosamente la secuencia que se indica a continuación: 1. Se selecciona un plano en la celda unitaria que no pase a través del origen. Por ejemplo, para describir el plano de la cara A que pasa a través de (0, 0, 0) utilizamos el plano B, que pertenece al mismo conjunto de planos, ya que está localizado a una distancia unitaria de A. (Es decir, B tendría el mismo número de átomos y seria paralelo al plano original). 2. Se anotan las intersecciones del plano como múltiplos de ao, bo y co sobre losejes x, y y z en ese orden. 3. Se toman los recíprocos y se eliminan las fracciones. Esto da (001) para el Plano B*. Nótese que se usan los paréntesis en este caso para mostrar que estamos describiendo un plano y no una dirección. Además, los índices no están separados por comas como lo estaban en el caso de las posiciones de los átomos. El plano debe leerse como el plano "cero-cero-uno" UBB / DIMEC Materiales Siguiendo las mismas reglas, encontramos los índices para el plano c con las intersecciones 1, 2/3, 1/3, de la siguiente manera: recíprocos: 1, 3/2, 3. Eliminamos las fracciones: 2, 3, 6, ó (236) Como en el caso de la direcciones, generalmente queremos especificar una familia de planos, tales como las caras de cubo. En este casó usamos corchete por ejemplo, {100} = (100), (010), (001) También podemos tener los valores negativos correspondiente tales como (100), dependiendo de la posición que hayamos escogido para el origen 0, 0 0. Figura 2.6 Especificación de las direcciones Figura 2.7 Cálculo de los Índices de Millar un plano 2.6 Correlación de los datos de las celdas unitarias con las mediciones de la densidad Es importante ver si podemos verificar las dimensiones de la celda unitaria con datos utilizados en la ingeniería, tales como la densidad. Después de todo, no vamos a utilizar los metales en trozos del tamaño de una celda unitaria y deberíamos comprobar que las características de la celda unitaria guardan relación con aquellas de componentes del tamaño utilizado en la ingeniería. Por ejemplo, la densidad del cobre es 8.96 g/Cm3 (8.96 x 103 kg/m3 = 8.96 Mg/m3) a 20 ºC (60 ºF). Si nuestros datos son correctos, debemos encontrar el mismo valor utilizando la masa de cobre contenida en el volumen de una celda unitaria. UBB / DIMEC Materiales La masa (M) y el volumen (V) pueden encontrarse basados en definiciones previas. Conocemos el peso del átomo de cobre, ya que cada peso atómico del gramo de cobre (63.5g / peso atómico) tiene 6.02 X 1021 átomos (número de Avogadro). El volumen de una celda unitaria es simplemente la dimensión de la red elevada al cubo. Antes de que podamos terminar estos cálculos, no obstante, debemos determinar el número de átomos que hay en una celda unitaria. La Figura 2.8 ilustra la técnica utilizada para determinar el número de átomos, que hay en una sola celda. Si colocáramos paredes de vidrio delgado como caras de la celda FCC, estas pasarían a través de los centros de los átomos en las caras y se extenderían solamente hasta el centro de los átomos de las esquinas. Contando las porciones de los átomos que están contenidos dentro de la celda, tenemos: 6 átomos en las caras de los cuales ½ de cada uno está dentro del vidrio = 3 átomos 8 átomos de las esquinas de los cuales de cada uno está dentro del vidrio = 1 átomo Total de átomos por celda unitaria = 4 átomos De manera análoga encontramos que el número de átomos por celda unitaria en una celda BBC es de dos, mientras que para una HCP es de seis. Figura 2.8 Ilustración del número de átomos (cuatro) en una celda unitaria FCC UBB / DIMEC Materiales 2.7 Otros cálculos de la celda unitaria: radio atómico, densidad plana y densidad lineal Radio atómico. Cuando estudiemos el diseño de aleaciones, veremos que cuando, dos metales se combinan, los átomos del segundo elemento pueden sustituir algunos átomos del elemento principal. La similitud de los dos métales regula el grado hasta el cual puede ocurrir esta sustitución. Una medida importante de similitud es el radio atómico que se puede calcular fácilmente, una vez conocidas las dimensiones de la celda unitaria. Primero, consideramos los átomos como si eran esferas y encontramos alguna dimensión de la celda unitaria. Primero consideramos los átomos como si fueran esferas y encontramos a 1o largo de la cual las esferas están en contacto. Podemos calcular cualquier dimensión del cubo, tal como la diagonal del cuerpo o de una cara por medio de la geometría y luego sencillamente dividir la figura por el número de radios atómicos que están presentes (Fig. 2.9). Figura 2.9 Cálculo del radio atómico. (a) Celda unitaria FCC: Esferas (átomos) en contacto a lo largo de la diagonal de la cara. (b) Celda unitaria HCP: Esferas (átomos) en contacto a lo largo del borde. (0 Celda unitaria BCC: esferas (átomos) en contacto a lo largo de la diagonal del cuerpo. UBB / DIMEC Materiales Densidad planar. Veremos que cuando ocurre deslizamiento bajo esfuerzo (deformación plástica), éste ocurre en los planos sobre los cuales los átomos están más densamente empacados. Para calcular la densidad planar usamos la siguiente convención. Si un átomo pertenece totalmente a un área dada, tal como la del átomo localizado en el centro de una cara en una estructura FCC, notamos que la huella de la intersección del átomo sobre el plano es un círculo (Fig. 2.10). Entonces, dentro del área ao2 contamos un átomo en el centro y un cuarto de átomo en cada una de las esquinas, ya que cada uno intercepta solamente un cuarto de círculo en el área a02. La densidad planar o del plano es 2/a02 (átomos Á2 átomos / nm 2). Debemos agregar que en estos cálculos de la densidad, una de las reglas básicas es que un plano o una línea debe pasar a través del centro de un átomo o no se cuenta el átomo en los cálculos. Figura 2.11 Cálculo de la densidad lineal sobre la diagonal de la cara de una celda unitaria FCC Figura 2.10 Cálculo de la densidad planar, en el plano de la cara de una celda unitaria FCC Densidad lineal. Este es un concepto importante porque cuando los planos. se deslizan el uno sobre el otro, el deslizamiento ocurre en la dirección del empaquetamiento más compacto de átomos en los planos. Se utiliza la siguiente convención para calcularla. Si una línea pasa completamente a través de un átomo, la huella del átomo en la línea es un diámetro (Fig. 2.1 l). En la cara de una celda FCC el átomo central cuenta como si fuera un átomo sobre la diagonal de la cara. Los átomos de las esquinas hacen huellas iguales únicamente a medio diámetro cada una en la línea de longitud AB. Entonces, la densidad lineal en la dirección AB [110] en una estructura FCC es: nm átomosoátomos a átomos a oo Α = Α ++ 2 2 2 2 1 2 11 00 UBB / DIMEC Materiales Siguiendo el mismo razonamiento, la densidad lineal en una celda BCC en la dirección [1 1 1] es: nm átomosoátomos a oΑ3 2 0 (Recuerde que los átomos se tocan a lo largo de la diagonal del Cuerpo de una celda BCC). 2.8 Metales hexagonales de empaquetamiento compacto Para describir estructuras hexagonales se requieren algunas modificaciones sencillas de los índices de Miller para las direcciones y los planos. Estos se denominan "índices de Miller-- Bravais" (Fig. 2.12). En lugar de tres ejes x, y, y z, utilizamos cuatro ejes: tres en el plano horizontal xy llamados a1, a2 y a3, los que forman entre sí un ángulo de 120 º y un cuarto eje c en la dirección z. Al incluir un eje adicional, es más fácil ver las relaciones que existen entre planos similares en la estructura hexagonal. Localicemos algunos planos usando este marco de referencia (Fig. 2.12a). Figura 2.12 (a) Índices de algunos planos en un cristal hexagonal. (b) Índices de algunas direcciones en un cristal hexagonal. [Part (a) from C. S. Barrett and T. B. Massalski, The Structure of Metals, 3d ed., McGraw-Hili, New York, 1973, Fig. 1.7, p. 12. Used with permission of McGraiw-Hili Book Company]. UBB / DIMEC Materiales Los planos más importantes en una celda HCP son los planos de la base. Encontrando las intersecciones de uno de ellos (VNIPMO D, obtenemos al a2 = ∞, a3 = ∞, C =1. Tomando los recíprocos como se hizo antes, encontramos que este es un plano (0001). Ahora al tomar las intersecciones de KK’N’N obtenemos 1, ∞, 1, ∞, ó(1010). En igual forma para KOO'K’ encontramos las interseccíones 1, 1, ∞, ∞, ó (1100). Para las otras caras encontramos otras combinaciones de 1100, y por lo tanto estos planos hacen parte de la familia {1010}. En términos generales, llamamos a éstos los índices de Miller-Bravais h, k, i y l y si seleccionamos h, k y l, entonces i no puede ser independiente y siempre es igual a -(h + k) por geometría vectorial. La notación para indicar una dirección se desarrolla usando uno de los tres ejes (al, a,, y c) o los cuatro ejes. Nótese nuevamente que a1 y a2 forman Un ángulo de 120 º Usaremos la notación sencilla de tres ejes y la Figura 2.12b indica que es igual al método explicado para el sistema cúbico. En un sistema hexagonal compacto, se encuentran átomos adicional es en la celda unitaria (Fig. 2.5). El empaquetamiento en el plano adicional es el mismo que en los planos superior e inferior a éste. Sin embargo, la secuencia de apilamiento cambia. Nota: Las estructuras HCP y FCC, poseen un empaquetamiento igual. ilustraciones de un plano (111) para FCC y del plano (0001) para una HCP, muestran el mismo arreglo atómico. Utilizando el modelo de una esfera perfecta para los átomos, encontramos que la relación C/a0 para una HCP es 1.63, que se' puede obtener basándose en la geometría de un tetraedro regular. (La altura de un tetraedro regular con una longitud lateral a, es a(2/3)1/2, o sea 0.816a. Por lo tanto, esta es la distancia que hay del plano de la base al centro de los átomos compactos. La altura total de la celda HCP es dos veces este valor, es decir, 1.63a. El factor de empaquetamiento atómico, definido como el volumen de los átomos dividido por el volumen de la celda unitaria, da como resultado 0.74 tanto para la celda FCC como para la HCP ideal. Esta es una prueba adicional de la similitud que existe entre ellas. La similitud es importante en nuestros análisis posteriores sobre las razones por las cuales las estructuras FCC y HCP forman soluciones sólidas extensas (Sección 2.13). La mayoría de los metales HCP no exhiben un empaquetamiento perfecto con una relación C / a0 de 1.63. Los átomos en este arreglo no se comportan como esferas perfectas. Ejemplos de relaciones experimentales C /a0 son: Be (1.57), Ti (1.58), Mg (1.62), Zn (1.86) y Cd (1.89). Figura 2.13 Cálculo de a, y bo. Al hallar las distancias entre los planos AC y BD, se puede determinar ao. UBB / DIMEC Materiales La diferencia básica entre la estructura FCC y la HCP está en la manera como los planos empaquetados se apilan los unos sobre los otros. En la celda HCP, el apilamiento es ABAB.... mientras que en la FCC el apilamiento es ABCABC.... en donde A, B y C se refieren a las posiciones relativas entre capas adyacentes. RESUMEN Comenzamos este capítulo estudiando la naturaleza de los átomos metálicos. a partir de sus electrones externos y de la posición relatiya que ocupan en la tabla periódica. Luego consideramos la organización de los átomos en la celda unitaria y los métodos que se usan para describir su localización. También estudiamos las direcciones y los planos en la celda unitaria. Encontramos que podemos calcular la densidad dividiendo la masa de los átomos que hay en la celda unitaria por el volumen de la celda. Otros cálculos importantes incluyen la densidad lineal y planar de los átomos y el radio atómico. Describimos la forma de determinar la celda unitaria por medio de la difracción de rayos X y la forma de calcular el cambio de volumen resultante de la transformación de fase. Se consideraron los conceptos de solución sólida de elementos de aleación en una fase y la conformación de una nueva fase tal como un compuesto intermetálico. DEFINICIONES Alotropía. Es la presencia de dos o más estructuras cristalinas en la misma composición química. Celda unitaria. Figura geométrica que ilustra la agrupación de los átomos en un sólido. Este grupo o módulo se repite muchas veces en el espacio dentro de un grano o cristal. Coordenadas. La localización de un átomo en la celda unitaria. Se encuentran moviendo las distancias especificadas desde el origen en las direcciones x, y y z. Densidad. Es la masa dividida por el volumen, expresada generalmente en gramos por centímetro cúbico o kilogramos por metro cúbico. Densidad lineal. Número de átomos que tienen sus centros localizados en una línea de dirección dada dentro de una longitud dada. Densidad planar. Es el número de átomos que tienen sus centros localizados dentro de un área dada sobre un plano. El área planar seleccionada debe ser representativa de los grupos de átomos repetitivos dentro del plano. Fase. Conglomerado homogéneo de materia. En los metales sólidos los granos compuestos de átomos mas celdas unitarias son la misma fase. Los átomos de aleación pue en también estar presentes en una estructura de una fase. UBB / DIMEC Materiales lndices de dirección. Descripciones de la dirección en una celda unitaria; se encuentran trasladando la dirección para que pase a través del origen, encontrando las coordenadas de punto en la cual la flecha abandona la celda unitaria y eliminando las fracciones. Estos índices están encerrados entre paréntesis cuadrados. lndices de Miller. Descripciones de un plano que se encuentran tomando los recíprocos de las intersecciones del plano con los ejes x, y y z y eliminando las fracciones. Los índices de Miller se encierran entre paréntesis. Notación abreviada. Sistema utilizado para describir el número de electrones y sus sub grupos en cada capa de un átomo. Número cuántico. Número que describe la posición promedio de un electrón en la estructura electrónica de un elemento. Número de átomos por celda unitaria. Número que se halla conectando las esquinas de la celda para formar una caja imaginaria y sumando las fracciones; por ejemplo, un átomo colocado en una esquina de un cubo se cuenta como un octavo porque está compartido igualmente por ocho celdas unitarias que se unen en el centro del átomo. Radio atómico. Medida que se calcula a partir de las dimensiones de la celda, unitaria al encontrar una dirección en la cual los átomos están en contacto,. como por ejemplo, la diagonal de la cara del cubo en una estructura FCC. Como la longitud de la diagonal se puede calcular a partir de a, que es el parámetro de la celda unitaria, puede calcularse el radio atómico. Solución sólida. Solución que se forma cuando al agregar uno o más elementos nuevos, aún se mantiene una estructura de una sola fase. Solución sólida de sustitución. Solución que se forma cuando el elemento disuelto sustituye o reemplaza un átomo o átomos del elemento solvente en su celda unitaria. Solución sólida intersticial. Solución que se forma cuando un elemento disuelto llena los huecos (intersticios) en la red del elemento solvente. Tabla Periódica. Es una agrupación tabular de los elementos ordenados de acuerdo con su número atómico que aumenta a medida que nos movemos de izquierda a derecha en la tabla. Los elementos metálicos están localizados en el lado izquierdo, pues generalmente estos elementos tienen uno, dos o tres electrones en la capa externa. UBB / DIMEC Materiales
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