4-Guia de Problemas Capitulo 4 Titulaciones AB

Vista previa del material en texto

CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 1 
 
 
 
 
GUÍA DE PROBLEMAS 
DE QUÍMICA ANALÍTICA 
 
CUARTA PARTE 
TITULACIONES ÁCIDO-BASE 
 
2021 
 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 2 
CAPÍTULO 4 
Titulaciones Ácido-Base 
En el análisis volumétrico siempre se cumple que en el punto de equivalencia 
de cualquier valoración el número de miliequivalentes de valorando es 
exactamente igual al número de miliequivalentes de valorante, por lo tanto, 
se cumplen las siguientes relaciones: 
n° meq1 = n° meq2 
V1 x N1 = V2 x N2 
𝑝1
𝑚𝐸1
= 
𝑝2
𝑚𝐸2
 
𝑝1
𝑚𝐸1
= 𝑉2 × 𝑁2 
𝑉1 × 𝑁1 = 
𝑝2
𝑚𝐸2
 
En todos los casos el subíndice 1 se refiere al valorando y el subíndice 2 al 
valorante. 
 
CURVAS DE TITULACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES 
Problema 1: Una alícuota de 25,00 mL de una solución 0,0800 M de un ácido 
monoprótico fuerte, se diluye con agua a un volumen de exactamente 100,0 mL 
y se titula con NaOH 0,1000 M. Calcúlese el pH al inicio de la titulación y después 
del agregado de 2,00; 5,00; 10,00; 20,00 y 22,00 mL de titulante. 
Al inicio sólo hay ácido fuerte: 
HCl H+ + Cl- 
H2 O H+ + OH- 𝐾𝑤 = [𝐻+] × [𝐻𝑂−] 
 [𝐻+] =
25,00 ×0,0800
100,0
= 0,02 𝑀 
pH = - log 0,02 = 1,6990 
 pH = 1,70 
luego de agregar 2,00 mL: 
HCl H+ + Cl- 
NaOH Na+ + OH- 
la ecuación de la titulación es: 
H+ + OH- H2 O 
[𝐻+] =
25,00 × 0,0800 − 2,00 × 0,1000
102,0
= 0,01765 𝑀 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 3 
 pH = - log 0,01765 = 1,7533 
 pH = 1,75 
luego de agregar 5,00 mL es una situación análoga a la anterior: 
[𝐻+] =
25,00 × 0,0800 − 5,00 × 0,1000
105,0
 = 0,01429 𝑀 
 pH = - log 0,01429 
 pH = 1,84 
luego de agregar 10,00 mL, es una situación análoga a la anterior: 
[𝐻+] =
25,00 × 0,0800 − 10,00 × 0,1000
110,0
= 0,009091 𝑀 
 pH = 2,04 
luego de agregar 20,00 mL, 
 [𝐻+] =
25,00 × 0,0800 − 20,00 × 0,1000
120,0
 = 0 
es decir: n° meq ácido = n° meq base, o sea que nos encontramos en el punto 
de equivalencia, en este punto de la curva tenemos una solución de NaCl CM, 
por lo tanto: 
NaCl Na+ + Cl- 
H2O H+ + OH- Kw = [H+] x [OH-] = 1 x 10-14 
[H+] = [OH-] = √Kw 
pH = 7,00 
luego de agregar 22,00 mL de solución valorante, hay exceso de este, por lo 
tanto, se trata de una solución de NaCl y de NaOH, hay que calcular el pH de la 
solución que es una mezcla de una base fuerte que ha sido diluída y una sal que 
no hidroliza: 
NaCl Na+ + Cl- 
NaOH Na+ + OH- 
H2O H+ + OH- 𝐾𝑤 = [𝐻+] × [𝐻𝑂−] 
[𝐻𝑂−] =
22,00 × 0,1000 − 25,00 × 0,0800
122,0
= 0,001639 𝑀 
 pOH = 2,79 
 pH = 14,00 – 2,79 = 11,21 
Problema 2: Una alícuota de 25,00 mL de una solución 0,0800 M de un ácido 
monoprótico débil (Ka = 5,0 x 10-5) se diluye a exactamente 100,0 a mL y se 
titulan con NaOH 0,1000 N. Calcular los valores de pH en los mismos puntos que 
en el problema 6. 
Al inicio sólo hay ácido débil: 
HA H+ + A- 𝐾𝑎 = 
[𝐴−] × [𝐻+]
[𝐻𝐴]
 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 4 
H2 O H+ + OH- 𝐾𝑤 = [𝐻+] × [𝐻𝑂−] 
 [𝐻+] = √
5,0 × 10−5 × 0,0800 × 25,00
100,0
 = 1,0 × 10−3 𝑀 
 pH = 3,00 
luego de agregar 2,00 mL de valorante, se forma una cantidad de equivalentes 
de A- igual a la de equivalentes de valorante agregada, 
HA H+ + A- 𝐾𝑎 = 
[𝐴−] × [𝐻+]
[𝐻𝐴]
 
NaOH Na+ + OH- 
la ecuación de la titulación es: 
H+ + OH- H2 O 
 [𝐻+] =
5,0 × 10−5 × (25,00 × 0,0800 − 2,00 × 0,1000)
2,00 × 0,1000
= 4,5 × 10−4 𝑀 
 pH = 3,35 
luego de agregar 5,00 mL, es una situación análoga a la anterior 
[𝐻+] =
5,0 ×10−5 × (25,00 × 0,0800 −5,00 × 0,1000)
5,00 × 0,1000
= 1,5 × 10−4 𝑀 
 pH = 3,82 
luego de agregar 10,00 mL es una situación análoga a la anterior 
[𝐻+] =
5,0×10−5 × (25,00 × 0,0800 −10,00 × 0,1000)
10,00 × 0,1000
= 5,0 × 10−4 𝑀 
 pH = 4,30 
luego del agregar 20,00 mL todo el ácido débil ha sido neutralizado y se formó 
una solución de NaA CM, es el punto de equivalencia: 
NaA Na+ + A- 
A- + H2O HA + HO- 𝐾𝑏 = 
[𝐻𝐴] × [𝐻𝑂−]
[𝐴−]
 = 
𝐾𝑤
𝐾𝑎
 
 H2O H+ + OH- 𝐾𝑤 = [𝐻+] × [𝐻𝑂−] 
 [𝑂𝐻−] = √𝐾𝑤 × 𝐶𝑠 𝐾𝑎⁄ 
 [𝑂𝐻−] = √10−14 × (
20,00 × 0,1000
120,0
) 5, 0−5⁄ = 1,82 × 10−6 𝑀 
 pOH = 5,74 
 pH = 14,00 – 5,74 = 8,26 
luego de agregar 22,00 mL, hay exceso de solución valorante, por lo tanto, se ha 
formado una solución compuesta por una base débil, NaA, y una base fuerte, 
NaOH: 
NaA- Na+ + A- 
NaOH Na+ + OH- 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 5 
A- + H2O HA + HO- 𝐾𝑏 = 
[𝐻𝐴] × [𝐻𝑂−]
[𝐴−]
 = 
𝐾𝑤
𝐾𝑎
 
H2O H+ + OH- 𝐾𝑤 = [𝐻+] × [𝐻𝑂−] 
[𝑂𝐻−] =
(22,00 × 0,1000 − 20,00 × 0,1000)
122,0
= 0,001639 𝑀 
 pOH = 2,79 
 pH = 14,00 – 2,79 = 11,21 
Si ahora está titulando un ácido débil, ¿por qué en este punto el valor de pH es 
el mismo que el obtenido en el problema 6? 
Problema 3: Calcúlense los valores de pH correspondiente a ft = 0; 0,5 y 1 de la 
titulación con una base fuerte de las siguientes soluciones de ácidos débiles: 
a) 25,00 mL de ácido 0,1000 N (Ka = 8,0 x 10-6) con NaOH 0,0500 N. 
b) 50,00 mL de ácido 0,0500 N (Ka = 5,0 x 10-7) con NaOH 0,1000 N. 
c) 100,0 mL de ácido 0,0100 N (Ka = 5,7 x 10-9) con NaOH 0,0500 N. 
a) ft = 0 aún no ha comenzado la valoración, o sea, sólo existe en solución el 
ácido débil. 
HA H+ + A- Ka = 
[𝐴−] × [𝐻+]
[𝐻𝐴]
 
H2 O H+ + OH- 𝐾𝑤 = [𝐻+] × [𝐻𝑂−] 
[𝐻+] = √8,0 × 10−6 × 0,1000 = 8,94 × 10−4 𝑀 
 pH = 3,05 
Cuando se valora un ácido: 
𝐹𝑡 = 
𝑛° 𝑚𝑒𝑞 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑛° 𝑚𝑒𝑞 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑎𝑛𝑑𝑜
 = 
𝐶𝐵 × 𝑉𝐵
𝐶𝐴 × 𝑉𝐴
 
ft = 0,5. Se ha formado una cantidad de A- equivalente a la cantidad de 
valorante agregada: 
HA H+ + A- 𝐾𝑎 = 
[𝐴−] × [𝐻+]
[𝐻𝐴]
 
NaOH Na+ + OH- 
la ecuación de la titulación es: 
H+ + OH- H2 O 
0,5 =
0,0500 × 𝑉𝐵
0,1000 × 25,00
 
𝑉𝐵 =
0,5 × 0,1000 × 25,00
0,0500
= 25,00 𝑚𝐿 
por lo tanto, luego de agregados 25,00 mL de NaOH 0,0500 N la [H+] es: 
[𝐻+] = 
8,0 × 10−6 (25,00 × 0,1000 − 25,00 × 0,0500)
25,00 × 0,0500
 
 [H+] = 8,0 x 10-6 M 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 6 
pH = 5,10 
ft = 1. Es el punto de equivalencia, por lo cual, la solución contiene la sal 
del ácido débil qué se tituló: 
NaA Na+ + A- 
A- + H2O HA + HO- 𝐾𝑏 = 
[𝐻𝐴] × [𝐻𝑂−]
[𝐴−]
 = 
𝐾𝑤
𝐾𝑎
 
H2O H+ + OH- 𝐾𝑤 = [𝐻+] × [𝐻𝑂−] 
1 =
0,0500 × 𝑉𝐵
0,1000 × 25,00
 
𝑉𝐵 =
1 × 0,1000 × 25,00
0,0500
= 50,00 𝑚𝐿 
 
 [𝑂𝐻−] = √
1 ×10−14
8 ×10 −6
× (
0,1000 × 25,00
25,00 +50,00
) = 6,45 × 10−6 𝑀 
 pOH = 5,19 
 pH = 14,00 – 5,19 = 8,81 
Para los items b) y c), a igual valor de ft corresponden las mismas ecuaciones 
químicas que en el item a. 
b) ft = 0 
[𝐻+] = √5,0 × 10−7 × 0,0500 = 1,58 × 10−4 𝑀 
 pH = 3,80 
ft = 0,5 
0,5 = 
0,1000 × 𝑉𝐵
0,0500 × 50,00
 
VB = 12,50 mL 
 
[𝐻+] = 
5,0 × 10−7 (50,00 × 0,0500 − 12,50 × 0,1000)
25,00 × 0,0500
 
 [H+] = 5,0 x 10-7 M 
pH = 6,30 
ft = 1 
1 = 
0,1000 × 𝑉𝐵
0,0500 × 50,00
 
VB = 25,00 mL 
 
[𝑂𝐻−] = √
1 × 10−14
5,0 × 10 −7
× (
0,0500 × 50,00
25,00 + 50,00
) = 2,53 × 10−5 𝑀 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 7 
 pOH = 4,59 
 pH = 9,41 
c) ft = 0 
 [𝐻+] = √5,7 × 10−9 × 0,0100 = 7,55 × 10−6 𝑀 
 pH = 5,12 
ft = 0,5 
0,5 = 
0,0500 × 𝑉𝐵
0,0100 × 100,00
 
VB = 10,00 mL 
 
[𝐻+] = 
5,7 × 10−9 (100,00 × 0,0100 − 10,00 × 0,05000)
10,00 × 0,0500
 
[H+] = 5,0 x 10-9 M 
 pH = 8,24 
ft= 1 
[𝑂𝐻−] = √
1 × 10−14
5,7 × 10 −9
× (
0,0100 × 100,00
100,0 + 20,00
) = 1,21 × 10−4 𝑀 
pOH = 3,91 
 pH = 10,08 
Problema 4: Un ácido débil HA tiene una Ka = 1,0 x10-6. Una alícuota de 30,00 
mL de solución 0,1000 N de este se titulan con NaOH 0,0500 N. Calcular el pH 
correspondiente a Ft = 0; 0,20; 0,50; 1 y 1,10. 
ft = 0. En este punto sólo existe en solución el ácido débil. 
HA H+ + A- Ka = 
[𝐴−] × [𝐻+]
[𝐻𝐴]
 
H2 O H+ + OH- 𝐾𝑤 = [𝐻+] × [𝐻𝑂−] 
 [𝐻+] = √𝐾𝑎 × 𝐶𝑎 = √1,0 × 10−6 × 0,1000 = 3,16 × 10−4 𝑀 
 pH = 3,50 
ft = 0,20. Se formó una cantidad de equivalentes de A- igual a la cantidad 
de equivalentes de valorante agregada, 
HA H+ + A- 𝐾𝑎 = 
[𝐴−] × [𝐻+]
[𝐻𝐴]
 
NaOH Na+ + OH- 
por lo tanto, 
H+ + OH- H2 O 
0,20 = 
0,0500 × 𝑉𝐵
0,1000 × 30,00
 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 8 
VB = 12,00 mL 
[𝐻+] = 
1,0 × 10−6 × (30,00 × 0,1000 − 12,00 × 0,0500) 
12,00 × 0,0500
 
 [H+] = 4,0 x 10-6 M 
pH = 5,40 
ft = 0,50, es una situación análoga a la anterior: 
0,50 = 
0,0500 × 𝑉𝐵
0,1000 × 30,00
 
VB = 30,00 mL 
 
[𝐻+] = 
1,0 × 10−6 × (30,00 × 0,1000 − 30,00 × 0,0500) 
30,00 × 0,0500
 
 [H+] = 1,0 x 10-6 M 
 pH = 6,0 
ft = 1. Es el punto de equivalencia, por lo cual, la solución contiene la sal 
del ácido débil: 
NaA Na+ + A- 
A- + H2O HA + HO- 𝐾𝑏 = 
[𝐻𝐴] × [𝐻𝑂−]
[𝐴−]
 = 
𝐾𝑤
𝐾𝑎
 
H2O H+ + OH- 𝐾𝑤 = [𝐻+] × [𝐻𝑂−] 
1 = 
0,0500 × 𝑉𝐵
0,1000 × 30,00
 
VB = 60,00 mL 
 
[𝑂𝐻−] = √
1 × 10−14
1,0 × 10 −6
× (
0,1000 × 30,00
30,0 + 60,00
) = 1,83 × 10−5 𝑀 
pOH = 4,74 
 pH = 9,26 
ft = 1,10. Hay exceso de solución valorante, se formaó una solución que 
es una mezcla de una base débil, NaA, y una base fuerte, NaOH: 
NaA- Na+ + A- 
NaOH Na+ + OH- 
A- + H2O HA + HO- 𝐾𝑏 = 
[𝐻𝐴] × [𝐻𝑂−]
[𝐴−]
 = 
𝐾𝑤
𝐾𝑎
 
H2O H+ + OH- 𝐾𝑤 = [𝐻+] × [𝐻𝑂−] 
1,10 = 
0,0500 × 𝑉𝐵
0,1000 × 30,00
 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 9 
VB = 66,00 mL 
 
[𝑂𝐻−] = 
66,00 × 0,0500 − 0,1000 × 30,00
66,00 + 30,00
= 3,12 × 10−3 𝑀 
pOH = 2,51 
 pH = 11,49 
 
PREPARACIÓN Y CONTRASTE DE SOLUCIONES 
VALORANTES 
Problema 1: ¿Qué cantidad de ácido sulfúrico de densidad 1,730 g/mL y 80,25 
% p/p debe medirse para preparar 4 litros de solución aproximadamente 0,08 N? 
Calcule la cantidad de patrón primario a pesar para efectuar el contraste e 
indique tipo de balanza a emplear. 
H2SO4 H+ + HSO4- 
HSO4- H+ + SO42- 
p = V x N x mE (1) 
 p = 4000 x 0,08 x (98,079/2000) 
 p = 15,69 gramos puros de ácido sulfúrico 
 80,25 g 100 g 
 15,693 g X = (100 x 15,693)/80,25 g (2) 
 
 1,730 g 1 mL 
(100 x 15,693)/80,25 g X = 11,303 mL (3) 
lo que se resume en la siguiente expresión: 
𝑉 = 
𝑁 × 𝑉 × 𝑚𝐸 × 100 
 𝛿 × 𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎
 
𝑉 = 
0,08 × 4000 × (98,079 2000⁄ ) × 100 
 1,730 × 80,25
 = 11,303 
V = 11,3 mL 
Cálculo del peso de patrón primario (bórax): 
Na2B4O7.10H2O 2 Na+ + B4O72- + 10 H2O 
B4O72- + 7 H2O 2 B(OH)4- + 2 BO3H3 
2 B(OH)4- 2 BO3H3 + 2 OH- 
 p = V x N x mE 
si se usa bureta de 25 mL: 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 10 
𝑝 = 20 × 0,08 × 
381,373
2000
 
 p = 0,3051 g de bórax 
si se usa bureta de 50 mL: 
𝑝 = 20 × 0,08 × 
381,373
2000
 
 p = 0,6102 g del patrón primario 
Respuesta: 
Se deben medir aproximadamente alrededor de 11,3 mL de ácido sulfúrico 
concentrado para preparar 4 litros de una solución de concentración 
aproximadamente 0,08 N. Si se utiliza una bureta de 50 mL pesar 0,6102 gramos 
de bórax, pero si la bureta es de 25 mL pesar 0,3051 gramos de patrón primario. 
El patrón primario se debe pesar en balanza analítica. 
Nota: la cantidad de sustancia a pesar cuando se trata de un patrón se puede 
expresar de la siguiente manera: “Si se utiliza una bureta de 50 mL se deben 
pesar exactamente alrededor de 0,6102 gramos de patrón primario”. 
La expresión “pesar exactamente alrededor de” nos está indicando que la 
medición debe hacerse con exactitud, en este caso implica usar una balanza 
analítica, la cual nos permite pesar con exactitud hasta la décima o centésima 
de miligramo. El término “alrededor de” nos indica que la medición a realizar no 
debe ser igual o casi igual al valor teórico, una medida experimental de 0,6097 g 
o de 0,6128 g puede ser válida, pero no, si es de 0,5102 g o 0,7689 g. 
Problema 2: Para efectuar el contraste de una solución de ácido sulfúrico se 
pesaron 0,3724 g de bórax, consumiéndose 21,30 mL de la solución ácida a 17° 
C. Siendo la corrección por temperatura de + 0,50 mL/L y la corrección por bureta 
de – 0,01 mL, indique la N y la M de la solución preparada. 
H2SO4 H+ + HSO4- 
HSO4- H+ + SO42- 
Na2B4O7.10H2O 2 Na+ + B4O72- + 10 H2O 
B4O72- + 7 H2O 2 B(OH)4- + 2 BO3H3 
2 B(OH)4- 2 BO3H3 + 2 OH- 
Por lo tanto, la reacción química del contraste es: 
H+ + OH- H2O 
Corrección por temperatura: 
1000 mL + 0,50 mL 
21,30 mL x = + 0,01 mL 
Volumen corregido (Vc) = Volumen leído + corrección por temperatura + 
corrección por bureta. 
Vc. = 21,30 + 0,01 – 0,01 = 21,30 mL 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 11 
n° 𝑚𝑒𝑞𝐻2𝑆𝑂4 = n° 𝑚𝑒𝑞𝑏ó𝑟𝑎𝑥 
𝑉𝐻2𝑆𝑂4 × 𝑁𝐻2𝑆𝑂4 = 
𝑝𝑏ó𝑟𝑎𝑥
𝑚𝐸𝑏ó𝑟𝑎𝑥
 
𝑁𝐻2𝑆𝑂4 = 
𝑝𝑏ó𝑟𝑎𝑥
𝑉𝐻2𝑆𝑂4 × 𝑚𝐸𝑏ó𝑟𝑎𝑥
 
𝑁 =
0,3724
21,30 × 
381,373
2000
 = 0,091681 
N = 0,09168 
N = M x n = 0,09168/2 
M = 0,04584 
Respuesta: 
La N de la solución es 0,09168 y su M es 0,04584. 
Problema 3: Una solución de hidróxido de sodio se valora con biftalato de 
potasio como patrón primario. 0,8632 g de este se disuelven en agua y se titulan 
hasta punto final frente a la fenolftaleína. En la titulación se consume 38,64 mL 
de base. Calcular la N y la M de la solución de hidróxido de sodio. 
 
 
NaOH Na+ +OH- 
Por lo tanto, la reacción química del contraste es: 
H+ + OH- H2O 
n° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻 = n° 𝑚𝑒𝑞𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = 
𝑝𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
𝑚𝐸𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
 
𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = 
𝑝𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑚𝐸𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
 
𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 =
0,8632
38,64 × (204,228 1000⁄ ) 
N = M = 0,1094 
Respuesta: 
La N y M de la solución es de 0,1094. 
Problema 4: Calcular la M de una solución de ácido sulfúrico si 45,80 mL de la 
misma son equivalentes a 3,8500 g de bórax patrón primario. 
 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 12 
H2SO4 H+ + HSO4- 
HSO4- H+ + SO42- 
 Na2B4O7.10H2O 2 Na+ + B4O72- + 10 H2O 
B4O72- + 7 H2O 2 B(OH)4- + 2 BO3H3 
2 B(OH)4- 2 BO3H3 + 2 OH- 
Por lo tanto, la reacción química del contraste es: 
H+ + OH- H2O 
n° 𝑚𝑒𝑞𝐻2𝑆𝑂4 = n° 𝑚𝑒𝑞𝑏ó𝑟𝑎𝑥 
𝑉𝐻2𝑆𝑂4 × 𝑁𝐻2𝑆𝑂4 = 
𝑝𝑏ó𝑟𝑎𝑥
𝑚𝐸𝑏ó𝑟𝑎𝑥
 
𝑁𝐻2𝑆𝑂4 = 
𝑝𝑏ó𝑟𝑎𝑥
𝑉𝐻2𝑆𝑂4 × 𝑚𝐸𝑏ó𝑟𝑎𝑥
 
𝑁𝐻2𝑆𝑂4 =
3,8500
45,80 × 
381,373
2000
 
𝑁𝐻2𝑆𝑂4 = 0,4408 
M = N/n = 0,4408/2 = 0,2204 
Respuesta: 
La molaridad de la solución de ácido sulfúrico es de 0,2204. 
 
TITULACIÓN DE SUSTANCIAS ÁCIDAS Y BÁSICAS 
Problema 1: Una muestra sólida que contiene hidróxido de sodio se titula así: 
se pesan 10,3200 g de muestra y se llevan a 100,0 mL con agua destilada. Una 
alícuota de 25,0 mL de la dilución se titula con H2SO4 0,1032 N gastándose 22,30 
mL. Calcular ‰ de hidróxido de sodio. PMNaOH = 40,00 
H2SO4 2 H+ + SO42- 
NaOH Na+ + OH- 
Por lo tanto, la reacción químicade la titulación es: 
 
H+ + OH- H2O 
n° 𝑚𝑒𝑞𝐻2𝑆𝑂4 = n° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻 
𝑉𝐻2𝑆𝑂4 × 𝑁𝐻2𝑆𝑂4 = 
𝑝𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑚𝐸𝑁𝑎𝑂𝐻
 
 𝑝𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑁𝐻2𝑆𝑂4 × 𝑉𝐻2𝑆𝑂4 × 𝑚𝐸𝑁𝑎𝑂𝐻 
 
25,0 mL (V2) 𝑝𝑁𝑎𝑂𝐻 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 13 
100,0 mL (V1) 𝑥 = 
𝑝𝑁𝑎𝑂𝐻 × 100,0 (𝑉1)
25,0 (𝑉2)
 
10,3200 g muestra 
𝑝𝑁𝑎𝑂𝐻 × 100,0
25,0
 
1000 g muestra 𝑥 = 
𝑝𝑁𝑎𝑂𝐻 × 100,0 (𝑉1) ×1000
25,0 (𝑉2) × 10,3200
 
Por lo tanto, para calcular el ‰ se puede emplear la siguiente expresión 
matemática: 
‰ p/p =
 𝑁𝐻2𝑆𝑂4 × 𝑉𝐻2𝑆𝑂4 × 𝑚𝐸𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑉1 × 1000 
𝑉2 × 𝑎
 
donde a = alícuota de la muestra, en este caso son los 10,3200 g de muestra 
pesados. 
‰ p/p =
0,1032 × 22,30 × 0,04000 × 100,0 × 1000 
25,0 × 10,3200
 
Respuesta: 
El ‰ p/p de hidróxido de sodio en la muestra es 35,7. 
Problema 2: Una muestra de 50,0 mL de vinagre (densidad = 1,06) se diluyó a 
250,0 mL; se midió una alícuota de 25,00 mL de esta solución y se valoró con 
NaOH 0,1360 N hasta viraje de la fenolftaleína, precisándose 28,10 mL de base 
¿Cuál es el contenido de AcH en el vinagre, expresado en mg/mL? 
HAc H+ + Ac- 
NaOH Na+ + OH- 
la reacción química correspondiente a la titulación es: 
H+ + OH- H2O 
n° 𝑚𝑒𝑞𝐻𝐴𝑐 = n° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻 
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = 
𝑝𝐻𝐴𝑐
𝑚𝐸𝐻𝐴𝑐
 
𝑝𝐻𝐴𝑐 = 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑚𝐸𝐻𝐴𝑐 
25,0 mL (V2) 𝑝𝐻𝐴𝑐 
250,0 mL (V1) 𝑥 = 
𝑝𝐻𝐴𝑐 × 250,0 (𝑉1)
25,0 (𝑉2)
 
50,0 mL (a) muestra 
𝑝𝐻𝐴𝑐 × 250,0 (𝑉1)
25,0 (𝑉2)
 
1 mL muestra 𝑥 = 
𝑝𝐻𝐴𝑐 × 250,0 (𝑉1) × 1
25,0 (𝑉2) × 50,0 (a)
 
En este caso 𝑥 son los g de HAc contenidos en 1 mL de la muestra analizada, si 
el mEHAc lo expresamos en miligramos obtendremos el resultado en las unidades 
requeridas, en caso contrario debemos multiplicar por el factor que corresponda, 
para este caso es 1000. 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 14 
mg/mL 𝐻𝐴𝑐 = 
 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 × (
𝑃𝑀𝐻𝐴𝑐 
1000⁄ ) × 𝑉1 × 1000
𝑉2 × 𝑎
 
o lo que es lo mismo: 
mg/mL 𝐻𝐴𝑐 = 
 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑃𝑀𝐻𝐴𝑐 × 𝑉1 
𝑉2 × 𝑎
 
mg/mL 𝐻𝐴𝑐 = 
28,10 × 0,1360 × 60,08 × 250,0 
25,0 × 50,0
= 45,92 
Respuesta: 
El contenido de ácido acético de la muestra de vinagre es de 45,2 mg/mL. 
Problema 3: Una muestra de sulfato de amonio se analiza con hidróxido de 
sodio en presencia de formaldehído. Para analizar 5,3000 g de muestra se 
requieren 23,30 mL de solución valorante 0,930 N. Calcular % de amoníaco de 
la muestra. PMNH3 = 17,03. 
(NH4)2SO4 2 NH4+ + SO42- 
 4 NH4+ + 6 CH2O (CH2)6N4 + 4 H+ + 6 H2O 
H+ + HO- H2O 
n° 𝑚𝑒𝑞(𝑁𝐻4)𝑆𝑂4 = n° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻 
en 1 equivalente de (NH4)2SO4 hay 1 equivalente de NH3 
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = 
𝑝𝑁𝐻 3
𝑚𝐸𝑁𝐻3
 
𝑝𝑁𝐻 3 = 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑚𝐸𝑁𝐻3 
% p/p =
 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑚𝐸𝑁𝐻3 × 100 
𝑎
 
𝑚𝐸𝑁𝐻3 = 
𝑃𝑀𝑁𝐻3
1000
 
% p/p =
23,30 × 0,930 × 0,01703 × 100 
5,30
= 6,9627 
Respuesta: 
El contenido de amoníaco de la muestra es de 6,96 % p/p. 
Problema 4: Calcular el % de NH3 en una sal amónica bruta que se analizó 
tratando una muestra de 0,5000 g con NaOH concentrado, destilando el NH3 
sobre 40,0 mL de HCl 0,116 N y valorando por retroceso el exceso de HCl con 
NaOH 0,0987 N, consumiéndose un volumen de 9,97 mL de esta solución. 
PMNH3 = 17,03. 
En este análisis se realiza una “valoración por retroceso o retorno”, la misma 
constituye la titulación del exceso de una solución patrón que queda tras haber 
reaccionado completamente con un analito. 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 15 
En el caso particular del problema, se titula la porción de solución de ácido 
clorhídrico 0,116 N que no reaccionó con el amoníaco que posee la muestra 
empleando hidróxido de sodio 0,0987 N como solución valorante. 
 NH4+ + HO- cc NH3 + H2O 
NH3 + H+ NH4+ 
 H+ sobrantes + HO- vte H2O 
n° 𝑚𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 = n° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻 + n° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝐻3 
𝑉𝐻𝐶𝑙 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 = 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 + 
𝑝𝑁𝐻3
𝑚𝐸𝑁𝐻3
 
𝑝𝑁𝐻3 = (𝑉𝐻𝐶𝑙 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 − 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 ) × 𝑚𝐸𝑁𝐻3 
0,5000 g (a) muestra 𝑝𝑁𝐻 3 
100 g muestra 𝑥 = 
𝑝𝑁𝐻3
 × 100
0,5000 (𝑎)
 
% 𝑝/𝑝𝑁𝐻3 = (𝑉𝐻𝐶𝑙 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 − 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 ) × 𝑚𝐸𝑁𝐻3 ×
100
𝑎
 
% 𝑝/𝑝𝑁𝐻3 = (40,0 × 0,116 – 9,97 × 0,0987) × 0,01703 ×
100
0,5000
 = 12,452 
% 𝑝/𝑝𝑁𝐻3 = 12,4 
Respuesta: 
El contenido de amoníaco de la muestra es de 12,4 % p/p. 
Problema 5: Una muestra de 0,4750 g que contiene (NH4)2SO4 se disuelve en 
agua y se alcaliniza con KOH. El NH3 liberado se recoge en 50,00 mL de HCl 
0,1000 N exactamente medidos. El exceso de HCl se valora con 11,10 mL NaOH 
0,1210 N. Calcular el contenido de NH3 (PM = 17,0306) y el de (NH4)2SO4 (PM= 
132,1388) expresados en g/g de muestra. 
(NH4)2SO4 2 NH4+ + SO42- 
KOH K+ + OH- 
 NH4+ + OH- NH3 
HCl H+ + Cl- 
 NH3 + H+ NH4+ 
NaOH Na+ + OH- 
 H+ sobrantes + OH- H2O 
En el punto de equivalencia: 
n° meq HCl = n° meq NH3 + n° meq NaOH 
por lo tanto, 
n° meq NH3 = n° meq HCl - n° meq NaOH 
n° meq NH3 = VHCl x NHCl – VNaOH x NNaOH 
n° meq NH3 = 50,00 x 0,1000 – 11,10 x 0,1210 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 16 
𝑔/𝑔𝑁𝐻3 = 
(𝑉𝐻𝐶𝑙 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 − 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 ) × 𝑚𝐸𝑁𝐻3
𝑎
 
𝑔/𝑔𝑁𝐻3 = 
(50,00 × 0,1000 – 11,10 × 0,1210) × (17,0306 1000⁄ )
0,4750
 = 0,13111 
g/g NH3 = 0,1311 
del mismo modo: 
(NH4)2SO4 2 NH3 2 H+ 
mESO4(NH4)2 = 
132,1388
2000
 
g/g (NH4)2SO4 = 
(50,00 × 0,1000 – 11,10 × 0,1210) × (132,1388 2000⁄ )
0,4750
 = 0,50865 
g/g (NH4)2SO4 = 0,5086 
Respuesta: 
El contenido de amoníaco es de 0,1311 g/g y el de sulfato de amonio es de 
0,5086 g/g. 
Problema 6: Describir la preparación de 500 mL de una solución de Na2CO3 que 
posea un título de 50,0 mg de HCl respecto a la reacción. 
PM HCl = 36,461 PM Na2CO3 = 105,9890 
 
CO32- + H+ HCO3- 
HCO3- + H+ H2CO3 
 H2CO3 CO2 + H2O 
 
Cada mL de la solución de Na2CO3 contiene disueltos el mismo número de 
miliequivalentes que los miliequivalentes de ácido contenidos en 50,0 mg de HCl. 
 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 = 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎2𝐶𝑂3 
 
𝑝𝐻𝐶𝑙
𝑚𝐸𝐻𝐶𝑙
 = 
𝑝𝑁𝑎2𝐶𝑂3
𝑚𝐸𝑁𝑎2𝐶𝑂3
 
 
𝑝𝑁𝑎2𝐶𝑂3 =
𝑝𝐻𝐶𝑙 × 𝑚𝐸𝑁𝑎2𝐶𝑂3
𝑚𝐸𝐻𝐶𝑙
 
1 mL 
𝑝𝐻𝐶𝑙 × 𝑚𝐸𝑁𝑎2𝐶𝑂3
𝑚𝐸𝐻𝐶𝑙
 g 
 500 mL 𝑥 = 
𝑝𝐻𝐶𝑙 × 𝑚𝐸𝑁𝑎2𝐶𝑂3 × 500
𝑚𝐸𝐻𝐶𝑙 ×1
 
𝑝𝑁𝑎2𝐶𝑂3 =
50,0 × 10−3 × (105,9890 2000⁄ ) × 500
36,461
1000⁄
 = 36,336 
 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 17 
Respuesta: 
Para preparar esta solución se pesan 36,4 g de carbonato de sodio, se disuelven 
en aproximadamente 250 mL de agua destilada recientemente hervida y enfriada 
y se lleva a volumen en un recipiente de capacidad adecuada. 
Problema 7: Para valorar una muestra de carbonato de potasio se pesan 7,0130 
g y se llevan a 100,0 mL. Una alícuota de 9,90 mL consume 10,00 mL de ácido 
clorhídrico 0,001002 N hasta viraje del azul de bromofenol. Calcular las ppm de 
carbonato de potasio que hay en el sólido. PM K2CO3 = 138,2. 
𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 = 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐾2𝐶𝑂3 
𝑝𝐾2𝐶𝑂3
𝑚𝐸𝐾2𝐶𝑂3
 = 𝑉𝐻𝐶𝑙 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 
𝑝𝐾2𝐶𝑂3 = 𝑉𝐻𝐶𝑙 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 × 𝑚𝐸𝐾2𝐶𝑂3 
 
9,90 mL muestra (a2) 𝑝𝐾2𝐶𝑂3 
100,0 mL muestra (V1) 𝑥 = 
𝑝𝐾2𝐶𝑂3 × 100,0 (𝑉1)
9,90 (𝑎2)
 
 
7,0130g muestra (a1) 
𝑝𝐾2𝐶𝑂3 × 100,0
9,90 
 
106 g muestra 𝑥 = 
𝑝𝐾2𝐶𝑂3 × 100,0 (𝑉1) × 10
6
9,90 (𝑎2) × 7,0130 (𝑎1)
 
 
𝑝𝑝𝑚 = 
𝑉𝐻𝐶𝑙 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 × 𝑚𝐸𝐾2𝐶𝑂3 × (𝑉1) × 10
6
(𝑎1) × (𝑎2)
 
𝑝𝑝𝑚 = 
10,00 × 0,001002 × (138,2 2000⁄ ) × 100,0 × 106
(7,0130) × (9,90)
 = 997 
Respuesta: 
El sólido contiene 997 ppm de carbonato de potasio. 
Problema 8: Una muestra de 0,3500 g de material que contiene carbonato de 
sodio (PM: 105,99) y bicarbonato de sodio (PM: 84,01) como únicas sustancias 
reactivas, se disuelve en agua, se agrega fenolftaleína y se titula con 25,40 mL 
de solución 0,0955 M de HCl. Luego, se añade anaranjado de metilo y se titula 
con otros 34,60 mL de la solución ácida. Calcúlense los % de Na2CO3 y NaHCO3 
en el material. 
 CO32- + H+ HCO3- viraje de fenolftaleína (1) 
HCO3- + H+ H2CO3 
 H2CO3 CO2 + H2O 
 V1 = 25,40 mL V2 = 34,60 mL 
𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 = 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎2𝐶𝑂3 
viraje de anaranjado de metilo (2) 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 18 
𝑝𝑁𝑎2𝐶𝑂3
𝑚𝐸𝑁𝑎2𝐶𝑂3
 = 𝑉𝐻𝐶𝑙 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 
𝑝𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 𝑉1 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 × 𝑚𝐸𝑁𝑎2𝐶𝑂3 
0,3500 g muestra (a) 𝑝𝑁𝑎2𝐶𝑂3 
100 g muestra 
𝑝𝑁𝑎2𝐶𝑂3 ×100
0,3500 (𝑎)
 
%p/p =
𝑉1 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 × 𝑚𝐸𝑁𝑎2𝐶𝑂3 × 100
𝑎
 
%p/p =
25,40 × 0,0955 × (𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3 1000⁄ ) × 100
0,3500
 = 73,457 
𝑚𝐸𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 
𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3
1000
 ya que se valora según el equilibrio (1) 
En la segunda titulación, frente al azul de bromofenol (reacción (2)) se valoran 
tanto los iones HCO3- originalmente presentes en la muestra más los que 
provienen de la titulación del CO32- frente a la fenolftaleína. También, hay que 
considerar que, luego del primer punto final se recarga la bureta con la solución 
valorante trabajándose sobre la misma alícuota. 
𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎2𝐶𝑂3 + 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 
𝑉1 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 + 
𝑝𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
𝑃𝑀𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
1000
⁄
= 𝑉2 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 
Al usar el mismo valorante y la misma alícuota: 
𝑝𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = (𝑉2 − 𝑉1 ) × 𝑁𝐻𝐶𝑙 × (𝑃𝑀𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 1000⁄ ) 
%p/𝑝𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 =
(𝑉2 − 𝑉1 )× 𝑁𝐻𝐶𝑙 × (𝑃𝑀𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 1000⁄ ) ×100
𝑎
 
% p/p = 
(34,60 − 25,40) × 0,0955 × (84,01 1000⁄ ) × 100
0,3500
 = 21,089 
Respuesta: 
El contenido porcentual (p/p) de la muestra es 73,5 de carbonato de sodio y 21,1 
de bicarbonato de sodio. 
Problema 9: Se sabe que una mezcla está formada por NaOH (PM: 40,00), 
Na2CO3 (PM: 106,0) y material inerte. 0,5000 g se titulan con HCl 0,1230 M. Para 
llegar al punto final de la fenolftaleína se necesitan 28,32 mL, consumiéndose 
otros 22,04 mL para el anaranjado de metilo. ¿Cuál es la composición porcentual 
de la mezcla? 
En la primera titulación, frente a la fenolftaleína se titulan los iones OH- y los 
iones CO32-. 
 OH- + H+ H2O 
 CO32- + H+ HCO3- 
 
 viraje de la fenolftaleína (1) 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 19 
 HCO3- + H+ CO2 + H2O viraje del anaranjado de Metilo (2) 
 
V1 = 28,32 mL V2 = 22,04 mL 
En la segunda titulación, frente al azul de bromofenol (reacción (2)) se valoran 
los iones CO32- presentes en la muestra ya transformados a HCO3-. Al igual que 
en el problema 3 se recarga la bureta luego del primer punto final y se trabaja 
sobre la misma alícuota. 
𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 
𝑝𝑁𝑎2𝐶𝑂3
𝑚𝐸𝑁𝑎2𝐶𝑂3
 = 𝑉𝐻𝐶𝑙 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 = 𝑉2 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 
siguiendo razonamientos similares a los problemas anteriores se llega a la 
siguiente expression matemática: 
%p/p =
𝑉1 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 × 𝑚𝐸𝑁𝑎2𝐶𝑂3 × 100
𝑎
 
𝑚𝐸𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 
𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3
1000
 ya que se valora según el equilibrio (2) 
%p/p =
22,04 × 0,1230 × (106,0 1000⁄ ) × 100
0,5000
= 57,472 
En la titulación frente a la fenolftaleína se valoran tantos los iones OH- como los 
iones CO32- según equilibrio (1) 
𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎2𝐶𝑂3 + 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 
 
𝑉2 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 + 
𝑝𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑃𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 1000⁄
= 𝑉1 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 
En este caso se usa el mismo valorante y se trabaja sobre la misma alícuota, por 
lo tanto: 
𝑝𝑁𝑎𝑂𝐻 = (𝑉1 − 𝑉2 ) × 𝑁𝐻𝐶𝑙 × (𝑃𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 1000⁄ ) 
%p/𝑝𝑁𝑎𝑂𝐻 =
(𝑉1 − 𝑉2 )× 𝑁𝐻𝐶𝑙 × (𝑃𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 1000⁄ ) ×100
𝑎
 
%p/𝑝𝑁𝑎𝑂𝐻 =
(28,32 – 22,04 ) × 0,1230 × (40,00 1000⁄ ) × 100
0,5000
 = 6,1795 
Respuesta: 
En el sólido, el porcentaje de carbonato de sodio es de 57,47 y el de hidróxido 
de sodio es de 6,179. 
Problema 10: Un material contiene hidróxido de sodio, carbonato de sodio, 
bicarbonato de sodio como únicos componentes o una mezcla de ellos. Dos 
alícuotas de 1,0000 g cada una se disuelven en agua y se titulan así: 
a) se agrega fenolftaleína (F) y se titula con HCl 1,00 N gastándose 18,00 mL. 
b) se agrega azul de bromofenol (ABF) y se titula con el mismo ácido 1,00 N 
gastándose 22,00 mL. 
Calcular % de las sustancias presentes en el material analizado. 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 20 
Primero debe averiguarse si la mezcla es CO32-/OH- ó CO32-/ HCO3-: 
 CO32-/HCO3- CO32-/OH- 
F: CO32- + H+ HCO3- CO32- + H+ HCO3- 
 OH- + H+ H2O 
ABF: HCO3- + H+ CO2 + H2O HCO3- + H+ CO2 + H2O 
V1= 18,00 mL V2 = 22,00 mL 
a) 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 = 𝑉1 × 𝑁 = 18,00 × 1,000 = 18,00 
b) 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 = 𝑉2 × 𝑁 = 22,00 × 1,000 = 22,00 
Si la muestra estuviera compuesta por una mezcla CO32-/HCO3-, en la valoración 
frente al del azul de bromofenol, la cantidad de miliequivalentes de H+ 
consumidos debería ser mayor que la consumida frente a la fenolftaleína. Lo 
contrario ocurriría si la muestra estuviera compuesta por una mezcla CO32-/OH-. 
En este ejemplo, en el ítem b de la valoración se parte de una nueva alícuota 
pero se pesó exactamente la misma cantidad de muestra que en el ítem a 
(diferencia con los problemas anteriores). 
En este ejercicio, el número de miliequivalentes necesarios para producir el viraje 
del azul de bromofenol es: 
n° meq ABF = 22,00 -18,00 = 4,00 
es decir, se consumieron 4 miliequivalentes más de ácido para neutralizar el 
bicarbonato formado; debido a que 18 > 4 se deduce que la mezcla está 
compuesta por iones CO32- e OH-. 
𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 
 
𝑝𝑁𝑎2𝐶𝑂3
𝑚𝐸𝑁𝑎2𝐶𝑂3
 = 𝑉𝐴𝐵𝐹 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 − 𝑉𝐹 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 = (𝑉𝐴𝐵𝐹 − 𝑉𝐹) × 𝑁𝐻𝐶𝑙 
Siguiendo el mismo razonamiento que en los ejemplos anteriores, se llega a la 
siguiente expresión matemática: 
% p/p = 
(𝑉𝐴𝐵𝐹− 𝑉𝐹) × 𝑁𝐻𝐶𝑙 × 𝑚𝐸𝑁𝑎2𝐶𝑂3 ×100
𝑎
 
% p/p = 
(22,00 − 18,00) × 1,00 × (106,0 1000⁄ ) × 100
1,0000
 = 42,4 
En la valoración frente a la fenolftaleína los iones HO- y los iones carbonatos 
consumen un H+ cada uno para transformarse en agua e iones bicarbonatos 
respectivamente, por lo tanto: 
𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎2𝐶𝑂3 + 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 
(𝑉𝐴𝐵𝐹 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 − 𝑉𝐹 × 𝑁𝐻𝐶𝑙) + 
𝑝𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑃𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 1000⁄
= 𝑉𝐹 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 
por lo tanto, 
 
𝑝𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑃𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 1000⁄
= 𝑉𝐹 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 − (𝑉𝐴𝐵𝐹 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 − 𝑉𝐹 × 𝑁𝐻𝐶𝑙) 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 21 
𝑝𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑃𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 1000⁄
= 2 × 𝑉𝐹 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 − 𝑉𝐴𝐵𝐹 × 𝑁𝐻𝐶𝑙
 
𝑝𝑁𝑎𝑂𝐻 = (2 × 𝑉𝐹 − 𝑉𝐴𝐵𝐹) × 𝑁𝐻𝐶𝑙 × 𝑚𝐸𝑁𝑎𝑂𝐻
 
llegando finalmente a una expresión análoga a las anteriores: 
% p/p NaOH = 
(2 × 𝑉𝐹 − 𝑉𝐴𝐵𝐹) × 𝑁𝐻𝐶𝑙 × 𝑚𝐸𝑁𝑎𝑂𝐻 × 100
𝑎
 
% p/p NaOH = 
(2 × 18,00 − 22,00) × 1,00 × 40,00 1000⁄ × 100
1,0000
= 56 
Respuesta: 
El porcentaje p/p de carbonato de sodio es de 42,4 y el de hidróxido de sodio es de 56,0. 
Nota: En todos los problemas antes resueltos se han restadovolúmenes, esto 
sólo puede hacerse si se usa el mismo valorante y la alícuota de muestra 
analizada es del mismo tamaño. 
Problema 11: Una mezcla está compuesta por hidróxido de potasio, carbonato 
de potasio y material inerte. Una cantidad de 0,3050 g de muestra se disuelve 
en agua y se titula con ácido sulfúrico 0,05225 M, gastándose 19,80 mL frente a 
fenolftaleína. Otra alícuota de 0,3209 g se disuelve y titula con ácido clorhídrico 
0,1050 N consumiéndose 23,50 mL para virar el azul de bromofenol. Calcule los 
porcentajes de hidróxido de potasio, carbonato de potasio y material inerte en la 
muestra. PM KOH = 56,109. PM K2CO3 = 138,213. 
Este problema es análogo al problema 5 pero en la determinación se utilizan 
ácidos de distinta concentración y las pesadas de muestra realizadas son 
diferentes (lo que pasa comúnmente en el laboratorio), por lo tanto, se debe 
trabajar con número de miliequivalentes para la misma cantidad de 
muestra. 
El número de miliequivalentes/g de muestra consumido con cada indicador es: 
𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝑓𝑒𝑛𝑜𝑙𝑓𝑡𝑎𝑙𝑒í𝑛𝑎 =
𝑉𝐹 × 𝑁𝐹
𝑎1
 
𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝑓𝑒𝑛𝑜𝑙𝑓𝑡𝑎𝑙𝑒í𝑛𝑎 =
19,80 × 0,05225 × 2
0,3050
 = 6,7839 
𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐴𝐵𝐹 =
𝑉𝐴𝐵𝐹 × 𝑁𝐴𝐵𝐹
𝑎2
 
𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐴𝐵𝐹 =
23,50 × 0,1050
0,3209
= 7,6893 
En este caso, cuando se realiza la titulación frente al ABF se consumen 2 H+ 
debido al ión carbonato y uno debido al ión HO-. En la titulación frente a la 
fenolftaleína siempre se consume un miliequivalente de ácido por cada 
miliequivalente de HO- y uno por cada miliequivalente de CO32- para producir el 
viraje de dicho indicador. Por lo tanto, al estar la muestra constituida por una 
mezcla de hidróxido y carbonato, se cumple qué: 
𝒏° 𝒎𝒆𝒒𝒇𝒆𝒏𝒐𝒍𝒇𝒕𝒂𝒍𝒆í𝒏𝒂 × 𝟐 > 𝒏° 𝒎𝒆𝒒𝑨𝑩𝑭 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 22 
Siguiendo razonamientos similares a los vistos anteriormente, podemos calcular 
el porcentaje de cada componente de la muestra con las siguientes expresiones 
matemáticas: 
% p/p 𝐾2𝐶𝑂3 = (𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐴𝐵𝐹 − 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐹) × 𝑚𝐸𝐾2𝐶𝑂3 × 100 
% p/p 𝐾2𝐶𝑂3 = (
23,50 × 0,1050
0,3209
 −
19,80 × 0,05225 × 2
0,3050
) × (𝑃𝑀𝐾2𝐶𝑂3 1000⁄ ) × 100 
% p/p 𝐾2𝐶𝑂3 = 12,513 
 
% p/p KOH = (2 × 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐹 − 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐴𝐵𝐹) × 𝑚𝐸𝐾𝑂𝐻 × 100 
% p/p KOH = ( 
2 × 19,80 × 0,05225 × 2
0,3050
 −
23,50 × 0,1050
0,3209
) × (𝑃𝑀𝐾𝑂𝐻 1000⁄ ) × 100 
% p/p KOH = 32,984 
Respuesta: 
El porcentaje p/p de carbonato de potasio es de 12,51 y el de hidróxido de potasio 
es de 32,98. 
 
PROBLEMAS PARA RESOLVER 
1- En la titulación de 20,00 mL de etilamina 0,1254 N con ácido clorhídrico 0,1045 
N, el pH obtenido es 10,63 cuando se han agregado 12,00 mL de valorante. 
a) calcule el valor de pH para ft = 0,4 y ft = 1,0. 
b) escriba las ecuaciones de balance de masa, balance de cargas y ecuación de 
balance protónico para la solución obtenida en el punto de equivalencia. 
c) ¿cuál es la ecuación química de la titulación? 
d) ¿cuál es el pH en el cual se anula el error de titulación? 
2- Calcular los pH a ft = 0; 0,5 y 1 para la titulación de 25,00 mL de una base 
0,1500 N (Kb = 4,0 x 10-6) con HCl 0,1000 N. 
3- Calcule el pH en el punto de equivalencia en cada una de las siguientes 
titulaciones: 
a) 50,0 mL de CH3COOH 0,200 M con NaOH 0,100 M. 
b) 25,0 mL de NH3 0,100 N con HCl 0,250 M. 
4- Una alícuota de 25,00 mL de solución 0,0800 N de NaOH se diluye a 
exactamente 100,0 mL y se titula con solución 0,1000 N de un ácido monoprótico 
fuerte. Calcular el pH: a) al principio de la titulación; y luego del agregado de: b) 
2,00 mL; c) 5,00 mL; d) 10,00 mL; e) 20,00 mL; f) 22,00 mL de valorante. 
5- Una alícuota de 25,00 mL de una solución 0,0800 M de una base 
monofuncional débil (Kb = 5,0 x 10-5) se diluye a exactamente 100,0 mL y se titula 
con HCl 0,1000 N. Calcular los valores de pH en los mismos puntos que el 
problema anterior. Grafique en el mismo gráfico ambas curvas y compárelas. 
6- Construir la curva de titulación para cada situación: 
a) 10,00 mL de una solución de ácido fosfórico 0,05 M con NaOH 0,10 M. 
b) 10,00 mL de una solución de fosfato tribásico de sodio 0,10 M con HCl 0,05M. 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 23 
Indicar en cada caso las fórmulas de cálculo y los valores de pH para los puntos 
más significativos de la curva, cuáles son las especies que predominan, qué 
indicador deben emplear para cada punto de equivalencia y qué volumen de 
valorante se consume en cada titulación. 
7- 0,3200 g de un ácido desconocido consumen para su neutralización 40,00 mL 
de NaOH 0,1500 N. 
a) ¿cuál es el peso equivalente del ácido? 
b) si se supiera que dicho ácido contiene dos hidrógenos valorables. ¿Cuál sería 
su peso molecular? 
8- Se titula un ácido monoprótico 0,200 M con hidróxido de potasio 0,200 M y se 
sabe que cuando se está en presencia de la máxima capacidad reguladora, el 
pH es de 3,57. 
a) ¿qué error de titulación se cometerá si el punto final se detecta media unidad 
de pH por arriba del punto de equivalencia? 
b) calcule el índice de agudeza y fundamente la metodología que emplearía. 
c) indique si es correcto usar fenolftaleína como indicador si su rango de viraje 
es 8,0 - 9,5. Justifique claramente este punto con teoría y ecuaciones. 
9- En la titulación de metilamina 0,1005 N con ácido clorhídrico 0,0980 N al usar 
verde de bromocresol el punto final se detecta a un pH que es 2 unidades más 
bajo que el correspondiente al punto de equivalencia. ¿Es correcto el empleo de 
dicho indicador? Kb = 4,8 x 10–4. 
10- Se realiza una titulación por neutralización: 20,00 mL de una sustancia 
monofuncional 0,0328 M y pH 11,54 se titulan con solución de ácido clorhídrico 
0,0656 M. 
a) ¿qué clase de sustancia se está titulando? 
b) escriba los balances de masa, carga y protónico para la solución en el punto 
de equivalencia. 
c) ¿qué cantidad de solución valorante deberá agregar para no cometer error? 
d) si se observa el punto final con un indicador (pKa = 4,11) cuando la relación 
de concentraciones de sus formas ácida/básica es de 1,85: d1) ¿Qué valor tendrá 
el pH cuando se finaliza la titulación? d2) ¿Qué conclusiones puede sacar? 
11- 18,0 mL de una solución de butilamina 0,0560 M y pH 11,70 se titulan con 
solución de ácido clorhídrico 0,0630 M. 
a) ¿qué clase de sustancia monofuncional se está titulando (ácido o base, débil 
o fuerte)? 
b) ¿qué volumen de solución valorante es necesario agregar para que el error 
de titulación sea nulo? 
Para determinar el punto final se usó -naftolftaleína (pKa = 8,20) y se observó 
el punto final cuando la relación de concentraciones de la forma ácida/básica fue 
0,35. 
a) ¿a qué pH se determinó el punto final? 
b) si el salto de pH en la zona del punto de equivalencia es de 3,9 unidades ¿es 
adecuado el uso de dicho indicador? 
12- a) ¿Cuántos saltos se evidencian en la titulación del ácido cítrico si se usan 
indicadores colorimétricos de pH? ¿Cuál o cuáles de los siguientes indicadores 
emplearía? 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 24 
a) 4,0 (amarillo) – 5,0 (rojo). 
b) 5,5 (amarillo) - 6,8 (verde). 
c) 8,0 (incoloro) – 9,0 (celeste) 
b) Calcule el volumen de valorante para alcanzar el punto de equivalencia y el 
pH en dicho punto, si titula 20,00 mL de ácido cítrico 0,1 M con hidróxido de 
potasio 0,1 M. 
13- Se valora una base débil de pKb = 5,75 y Cb = 0,100 M con ácido fuerte 
0,100 N. Calcule el pH para los siguientes valores de Ft = 0; 0,10; 0,50; 0,90 y 
1,00 y construya una curva. ¿Cuál será el error de titulación si la valoración se 
concluye a pH = 3,80? 
14- En la valoración de un ácido fuerte con una base fuerte: ¿de qué depende el 
salto de pH en el punto de equivalencia?, ¿qué implicancia tiene la magnitud de 
la variación de pH? 
15- a) Calcular los valores de pH correspondientes a ft: 0,0; 0,25; 0,5; 1,0 y 1,5 
en la titulación de solución de hidróxido de sodio 0,1020 N y soluciónde 
amoníaco 0,1020 N empleando en ambos casos ácido clorhídrico 0,0900 N. 
i) Hidróxido de sodio 0,1020 N. 
ii) Amoníaco 0,1020 N. 
b) Grafique pH versus ft para ambas curvas en el mismo gráfico. 
c) Explique cada una de las curvas y compárelas. 
d) En ambos casos, en base al índice de agudeza analice la detección del punto 
final. 
e) Indique cuál y/o cuáles de los siguientes indicadores utilizaría en ambos 
casos: rojo de metilo (4,2 - 6,2), timolftaleína (9,4 - 10,6), y azul de bromotimol 
(6,0 - 7,6). Fundamente su respuesta. 
f) Calcule el Et % si el punto final se obtiene media unidad de pH por debajo del 
punto de equivalencia en ambos casos. 
16- ¿Qué volumen de ácido sulfúrico concentrado (1 L = 1,84 kg y 96 %) debe 
medirse para preparar 15 litros de solución 0,1 N? ¿Cuánto debe pesarse de 
patrón primario? Dispone de una bureta de 50 mL. 
17- Se pesaron exactamente 0,4035 g de biftalato de potasio para titular una 
solución de hidróxido de potasio, habiéndose consumido 22,50 mL de la misma. 
Las medidas se efectuaron a una temperatura ambiente de 28 °C (corrección: – 
1,77 mL/L), siendo la corrección por bureta 0,05 mL. Calcular la N y la M de la 
solución. 
18- En el contraste de una solución de ácido clorhídrico se gastaron 19,80 mL 
de esta habiéndose pesado 0,2975 g de patrón primario. Las determinaciones 
se efectuaron a 18 °C (corrección: + 0,34 mL/L) siendo la corrección por bureta 
de + 0,07 mL. Indicar el título de la solución de ácido clorhídrico. 
19- Se desean preparar 500 mL de una solución de ácido clorhídrico 0,07 N, 
partiendo del ácido concentrado, 1 L = 1,18 kg/mL y 37 %. 
a) Explique detalladamente su preparación. 
b) Indique cómo realiza su contraste, patrón primario a utilizar, ecuaciones e 
indicador. Calcule la cantidad de patrón primario a pesar. 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 25 
c) El ácido clorhídrico preparado, cuya normalidad resultó ser 0,0686 N, se utilizó 
para valorar una muestra de hidróxido de calcio. Se pesaron 0,2628 g de muestra 
que se disolvieron en 100,0 mL de agua. Una alícuota de 25,00 mL consumió 
12,30 mL de la solución valorante. ¿Cuál es el % de hidróxido de calcio en la 
muestra? 
20- Se necesitan preparar 2 L de una solución valorante de hidróxido de potasio 
0,1 N. 
a) ¿Qué cantidad de hidróxido de potasio (97,0 %) se debe pesar? 
b) ¿Qué cantidad de patrón primario debe pesarse si se cuenta con buretas de 
50,00 mL para realizar el contraste de la solución preparada? 
c) Indique en qué tipo de balanza haría la pesada. 
d) Interprete con ecuaciones químicas la etapa del contraste. 
e) considerando que en el laboratorio cuenta, además, con fenolftaleína y verde 
de bromocresol como indicadores, con pipetas aforadas de 2,00; 5,00 y 10,00 
mL y matraces de 100,0 y 250,0 mL, y que las muestras a titular son de ácido 
sulfúrico de concentración aproximadamente 15 % p/v, explique y justifique qué 
dilución efectuaría a las muestras y sobre qué volumen de la dilución efectuaría 
la titulación. 
PM: Biftalato de potasio: 204,229 Bórax: 381,373 
Ácido sulfúrico: 98,079 Hidróxido de potasio: 56,109 
21- Para preparar una solución 0,6 M de carbonato de sodio se dispone de una 
sal 99,5% de pureza. 
a) ¿qué cantidad se deberá pesar para preparar un litro de solución? 
Posteriormente se desea verificar su título para lo cual se prepara un litro de 
solución valorante de ácido clorhídrico 0,1 M. 
b) ¿qué volumen de ácido clorhídrico concentrado (37 %, 1 L = 1,19 kg) se debe 
emplear? 
c) ¿qué patrón primario y qué cantidad usaría para contrastar la solución de 
ácido clorhídrico (valorante) empleando una bureta de 25 mL? 
d) Teniendo en cuenta que el ácido clorhídrico resultó 0,09908 N, que la 
titulación del carbonato de sodio se realizará frente a fenolftaleína como 
indicador, que se dispone de pipetas aforadas de 5,00 y 10,00 mL, matraces de 
25,0; 50,0 y 100,0 mL y buretas de 25 mL, ¿qué dilución haría de la muestra para 
poder valorarla y sobre qué volumen de alícuota titularía? 
e) Si se determinó que la solución era 0,593 N, indique: i) molaridad, ii) % p/v, iii) 
g/L, y iv) mg %. 
22- Una muestra líquida que contiene carbonato de sodio y bicarbonato de sodio 
se analiza así: una alícuota de 20,00 mL se titula con ácido nítrico 0,1000 N frente 
a fenolftaleína gastándose 12,30 mL. Otra alícuota de 20,00 mL se valora con el 
mismo ácido nítrico frente al azul de bromofenol consumiéndose 34,00 mL de 
valorante. Calcular ‰ p/v de carbonato de sodio y ‰ p/v de bicarbonato de sodio. 
PMNa2CO3 = 106,0 PMNaHCO3 = 84,01 
23- Un líquido que contiene carbonato de sodio, hidróxido de sodio y otros 
componentes que no tienen propiedades ácido -base, se analiza con el siguiente 
protocolo: una alícuota de 50,00 mL consume 49,90 mL de ácido nítrico 1,000 N 
frente al azul de bromofenol. Otra alícuota de igual volumen consume 48,90 mL 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 26 
de ácido nítrico 0,600 N frente a la fenolftaleína. Calcular M de carbonato de 
sodio y M de hidróxido de sodio. 
24- Una muestra contiene fosfato de sodio (PM: 163,95), fosfato dibásico de 
sodio (PM: 141,97) o fosfato monobásico de sodio (119,98) o mezclas 
compatibles junto con impurezas inertes. Al valorar 2,0000 g de muestra con 
ácido clorhídrico 0,500 N en presencia de naranja de metilo se consumen 32,00 
mL del ácido. Valorando el mismo peso de muestra con ácido clorhídrico 0,5000 
N en presencia de fenolftaleína se consumen 12,00 mL del ácido. ¿Cuál es la 
composición porcentual de la muestra? 
25- Se analiza una solución que puede contener uno o más de los siguientes 
componentes: carbonato de sodio, bicarbonato de sodio e hidróxido de sodio. 
Una alícuota de 50,05 mL se valora con ácido clorhídrico 0,0565 N y se gastan 
12,36 mL frente al azul de bromofenol. Otra alícuota de 99,90 mL consume 9,10 
mL de ácido frente a fenolftaleína. 
a) ¿cuál es la composición cualitativa de la muestra? 
b) calcular los mg/mL del/os componente/s titulados. 
PM NaHCO3: 84,007 PM Na2CO3: 105,989 PM NaOH: 39,9971 
26- Una muestra líquida puede contener dos de las siguientes especies 
químicas: carbonato de sodio - bicarbonato de sodio - hidróxido de sodio. Para 
su análisis se miden 10,00 mL y se valoran con solución de ácido clorhídrico 
0,1000 N hasta punto final dado por la fenolftaleína, gastándose 40,00 mL. Otra 
alícuota de 15,00 mL es valorada con solución de ácido sulfúrico 0,2500 M y 
consume 45,00 mL hasta punto final dado por el azul de bromofenol. Calcular la 
molaridad de ambos componentes, señalando la identidad de estos. 
27- Una muestra sólida contiene carbonato, bicarbonato y otros componentes 
que no presentan propiedades ácido - base. El técnico la recibió y procesó de la 
siguiente manera: 
a) una alícuota de 0,9879 gramos de muestra fue disuelta en agua destilada, se 
agregó fenolftaleína y se tituló con ácido clorhídrico 0,098 N consumiéndose 6,50 
mL. 
b) otra alícuota de 1,0634 gramos de muestra fue disuelta en agua destilada, se 
agregó azul de bromofenol y se tituló con ácido clorhídrico 0,098 N 
consumiéndose 22,10 mL. 
Calcule el contenido en mg/g de carbonato de sodio y de carbonato ácido de 
potasio en la muestra en base a estos datos y justifique con ecuaciones. 
P.A. K: 39,102; P.A. Na: 22,99; P.A. C: 12,011; P.A. O: 15,999; P.A. H: 1,008. 
28- Una muestra sólida contiene fosfato ácido de sodio y fosfato diácido de sodio. 
Para su análisis una alícuota de 3,0500 g se disuelve en 100,0 mL de agua 
destilada; 10,00 mL de esta solución se titulan con ácido sulfúrico 0,00735 M 
frente a rojo de metilo consumiéndose 10,50 mL del mismo. Otra alícuota de 
2,0030 g se disuelve en 200,0 mL de agua destilada; 20,00 mL de esta solución 
consumen 11,20 mL de hidróxido de sodio 0,0235 N para producir el viraje de la 
timolftaleína. Calcular los g/kg de muestra de ambos componentes. PM 
Na2HPO4: 141,959 PM NaH2PO4: 119,977 
29- Una muestra líquida que puede contenerhidróxido de sodio, carbonato de 
sodio, bicarbonato de sodio o combinaciones compatibles de dichos 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 27 
compuestos, se analiza de la siguiente manera: una alícuota de 10,00 mL de la 
muestra se titula con ácido clorhídrico 0,0988 M consumiéndose un volumen de 
20,80 mL de valorante frente a fenolftaleína. Por otra parte, 10,00 mL de la 
muestra original se diluyen a 25,00 mL en un matraz aforado. Una alícuota de 
10,00 mL de esta dilución se titula frente al azul de bromofenol consumiendo 
16,64 mL del mismo valorante. Indique la composición cuali - cuantitativa de la 
muestra expresando el resultado en mg/mL. 
30- Las soluciones rotuladas a, b, c, d y e contienen uno o más de las siguientes 
sustancias: ácido clorhídrico, ácido fosfórico, fosfato monobásico. 25,00 mL de 
cada una de estas soluciones se valoraron con una solución de hidróxido de 
sodio 0,1000 N empleando naranja de metilo y fenolftaleína como indicadores de 
punto final. Los volúmenes de valorante gastados en las titulaciones se indican 
en la siguiente tabla: 
 
Muestra 
V NaOH (mL) 
Naranja de Metilo 
(Vn) 
Fenolftaleína 
(Vf) 
a 15,98 24,82 
b 24,17 24,17 
c 0,00 32,89 
d 14,63 46,05 
e 19,24 38,48 
Deducir la composición cualitativa y calcular la molaridad de cada compuesto en 
todas las soluciones. 
31- 25,0000 g de una muestra que contiene carbonato de sodio se disuelve en 
500,00 mL de agua. 10,00mL de una alícuota de esta solución se titularon con 
ácido sulfúrico 0,1032 N consumiéndose 12,50 mL hasta viraje de azul de 
bromofenol. 
a) ¿cuántos miliequivalentes de carbonato de sodio reaccionaron con el ácido 
sulfúrico? 
b) ¿cuántos gramos de carbonato de sodio estaban presentes en los 10,00 mL 
que reaccionaron? 
c) ¿cuántos gramos de carbonato de sodio 3 están presentes en los 25,0000 g 
de muestra? 
d) ¿cuál es el % p/p de carbonato de sodio en la muestra? 
e) hallar las ppm de Na+ en la muestra. 
32- ¿Cuántos mililitros de hidróxido de sodio 0,100 N se necesitan para valorar 
15,00 mL de ácido fosfórico 0,0500 M hasta pH 4,66? ¿y hasta pH 9,78? Analice 
y saque conclusiones de los datos obtenidos. 
33- Una muestra de carbonato de potasio que pesa 3,9210 g se valora con ácido 
clorhídrico 0,1002 N gastándose 9,90 mL frente a la fenolftaleína. Calcular % p/p 
de ión potasio. PA K = 39,102 
34- Se analiza el contenido de carbonato de sodio en una muestra. Para ello, se 
pesaron 2,1065 gramos de la misma, se disolvieron en agua y se diluyeron a 
250,0 mL. Un volumen de 50,05 mL de esta solución se valoró con 30,15 mL de 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 28 
solución de acido clorhídrico 0,2500 N hasta alcanzar el viraje del anaranjado de 
metilo, con liberación de dióxido de carbono por ebullición. Calcular el %p/p de 
carbonato de sodio 
PM Carbonato de sodio= 106,0 
 
PREGUNTAS TEÓRICAS 
 
35- I) Se titulan 25,00 mL de una solución de un ácido débil bifuncional H2A 
0,0500 M con NaOH 0,100 M, 
a) Grafique pH aproximado en función del volumen de valorante agregado hasta 
obtener A2- indicando los valores de pH solamente en los puntos más 
significativos de la curva. 
b) Grafique capacidad reguladora (sin unidades) en función del volumen de 
valorante agregado. 
c) Grafique grado de disociación (α0, α1, y α2) en función del volumen de 
valorante agregado, indicando los valores de α solamente en los puntos más 
significativos del gráfico. 
Constantes de acidez: Ka1: 3,2 x 10-5; Ka2: 2,0 x 10-9 
II) Se titulan 25,00 mL de una solución que contiene H2A 0,0300 M y NaHA 
0,0200 M, con NaOH 0,100 M. Grafique pH aproximado en función del volumen 
de valorante agregado hasta obtener A2- indicando los valores de pH solamente 
en los puntos más significativos de la curva. 
Constantes de acidez: Ka1: 3,2 x 10-5; Ka2: 2,0 x 10-9 
 
36- a) Realice el gráfico de pH en función de volumen de valorante para la 
titulación de 20,00 mL de una solución de ácido fosfórico 0,0500 M empleando 
como valorante NaOH 0,100 N indicando los valores de pH al inicio de la 
titulación, en los puntos de inflexión y en las zonas de máxima capacidad 
reguladora de la curva. b) ¿Es posible valorar la especie fosfato monoácido 
(HPO42-) empleando solución de NaOH como valorante? Justifique su respuesta. 
pKa1: 2,12; pKa2: 7,21; pKa3: 12,32 
 
37- Se analiza una solución muestra que contiene las especies A3- y AH2- : 
a) Indique el procedimiento para el análisis cuantitativo de la mezcla empleando 
los reactivos disponibles abajo indicados. 
Las constantes de acidez de AH3 son: Ka1: 8,00x10-3; Ka2: 6,00x10-8; Ka3: 
5,00x10-13. 
b) Si la composición de la solución es A3- 0,0951 M y AH2- 0,110 M, indique el/los 
volúmenes de alícuota/s y de valorante/s que se consumirán en el análisis 
cuantitativo. Dispone de bureta de 25,00 mL y pipetas aforadas de 5,00 mL, 
10,00 mL, 20,00 mL y 25,00 mL. 
c) Calcule el pH de la muestra original y el pH correspondiente al/los puntos de 
equivalencia de las titulaciones. 
Reactivos disponibles: Valorantes: HCl 0,100 N; NaOH 0,100 N. Agua destilada. 
Indicadores ácido-base: M (rango de viraje: 1,5-2,4); B (rango de viraje: 4,3-5,0); 
R (rango de viraje: 6,7-7,4); L (rango de viraje: 9,4-10,0); Z (rango de viraje: 11,8-
12,6). 
38- Calcule el pH en los siguientes puntos de equivalencia: 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 29 
a) pH en titulación de 10,00 mL de Na3PO4 0,100 M con HCl 0,100 M frente a 
verde de bromocresol (viraje entre 5,4 y 3,8 unidades de pH). pKa1: 2,12; 
pKa2: 7,21; pKa3: 12,32. 
b) pH en la determinación de acidez total (se neutralizan todos los protones 
titulables) en 5,00 mL de una solución que contiene 0,040 M de HCl y 0,050 
M de un ácido débil diprótico (H2A), usando NaOH 0,100 M. pKa1: 3,0; pKa2: 
5,5. 
 
RESPUESTAS DE LOS EJERCICIOS 
1- a) ft 0,4 pH = 10,81; ft 1,0 pH = 5,94 
2- a) ft 0 pH = 10,89; ft 0,5 pH = 8,60; ft 1 pH = 4,91. 
3- a) 8,79; b) 5,20. 
4- a) 12,30; b) 12,25; c) 12,16; d) 11,96; e) 7,00; f) 2,79. 
5- a) 11,00; b) 10,65; c) 10,18; d) 9,70; e) 5,74; f) 2,79. 
6- a) E = 53,33; b) PM = 106,7 
10- a) Se trata de una base débil; c) VVte = 10,00 mL; d1) pH = 3,84. 
11- a) Se trata de una base débil; b) VVte=16,00 mL; c) pH = 8,66; d) el indicador 
no es adecuado. Justificar. 
15- a) hidróxido de sodio ft: 0,0 pH = 13,01; ft: 0,25 pH = 12,78; ft: 0,5 pH = 12,50; 
ft: 1,0 pH = 7,00; ft: 1,5 pH = 1,72. Amoníaco ft: 0,0 pH = 11,13; ft: 0,25 pH = 9,74; 
ft: 0,5 pH = 9,26; ft: 1,0 pH = 5,29; ft: 1,5 pH = 1,72. 
b) y c) ver guía de trabajos prácticos. 
d) NaOH = 95625 amoníaco = 1855 
e) indicadores: timolftaleína y azul de bromotimol para el hidróxido de sodio y 
azul de bromotimol y rojo de metilo para el amoníaco. 
f) Et % NaOH = 6 x 10-4. Et % NH3 = 0,03. 
16- Se deben medir 42 mL de ácido sulfúrico concentrado y pesar 0,7627 g 
Bórax. 
17- N = M = 0,08777. 
18- N = 0,07849 
19- 47,6 % p/p 
20- a) 11,567 g si se usa balanza semianalítica o 11,6 g si se usa balanza 
granataria; b) 0,8169 g 
21- a) p Na2CO3 = 63,9 g; b) V = 8,3 mL; c) p bórax = 0,3814 g (bureta de 25 
mL); d) varias respuestas posibles; e) i) M = N Na2CO3 = 0,593; ii) % p/v = 6,29; 
iii) g/L = 62,9; iv) mg % = 6,29 x 103 ó 629 x 101 mg %. 
22- ‰ Na2CO3 = 6,519 ‰ NaHCO3
 
= 3,948 
23- Na2CO3 = 0,412 M; NaOH = 0,176 M. 
24- % Na3PO4 = 49,18; % Na2HPO4 = 28,39. 
25- Composición: Na2CO3 (0,545 mg/mL) y NaHCO3 (0,307 mg/mL). 
 CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 30 
26- NaHCO3 = 0,7000 M; Na2CO3 = 0,4000 M. 
27- 74,8 mg/g de KHCO3 y 68,3 mg/g de Na2CO3 
28- 71,8 g Na2HPO4 /kg; 158 g NaH2PO4 /kg 
29- carbonato de sodio, 21,8 mg/mL. 
30- a) H3PO4: 0,03536 M; HCl: 0,02856 M; b) HCl: 0,09668 M; c) HPO4Na2: 
0,1316 M; d) H3PO4: 0,05852 M; H2PO4Na:0,06716 M; e) H3PO4: 0,07696 M. 
31- a) 1,290; b) 0,06836; c) 3,418; d) 13,67; e) 5,931 x 104. 
32- 7,50 mL hasta pH 4,66 y 15,00 mL hasta pH9,78. 
33- % p/p K+ = 1,98. 
34- Rta= 94,73 %p/p 
38- a) pH: 4,67, b) pH: 8,91.