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Disciplina: LOQ4053 – Balanço de Massa e Energia Professor(a): Dra. Elisângela de Jesus Cândido Moraes INDÚSTRIA FARMACÊUTICA Produção do formaldeído Grupo: Barbara Luísa Agra de Albuquerque – Nº USP: 11832030 Fabiola de Faria – Nº USP: 12566456 Lorena da Silva Thomaz – Nº USP: 12702155 Manuela Bernardes de Oliveira – Nº USP: 12730866 Millena Giovanna Martins – N° USP: 12549172 Turma: 20212T1 Lorena 26/10/21 Introdução Descoberto em 1867 pelo químico alemão W. von Hofmann, o formaldeído é uma das substâncias químicas mais abundantemente produzidas ao redor do mundo em decorrência sobretudo à sua elevada reatividade, ausência de cor, pureza no formato comercial e, ainda, seu baixo custo. Esse aldeído, também conhecido como metanal segundo a IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) é utilizado como agente estabilizante, bactericida ou plastificante, em resinas sintéticas e indústrias têxteis, de couro, borrachas, cosméticos e farmacêuticos. (BERTHOLDO, 2013; BATISTA,PREVIDELI,2015). No Brasil, existem diversas indústrias produtoras de formaldeído, dentre elas, destaca- se a Synteko® Produtos Químicos S/A, responsável por 18 % da produção nacional, sendo a segunda maior produtora de formaldeído do país (ABRAF, 2010). Diante disso, o presente projeto pretende analisar e descrever a produção industrial do formaldeído embasado na aplicação dos conceitos voltados ao balanço de massa em uma planta industrial da empresa Synteko® Produtos Químicos S.A, localizada na cidade de Araucária-PR. Além disso, o trabalho trata do estudo das correntes envolvidas na rota de produção a partir da oxidação de metanol utilizando o óxido de ferro-molibdênio como catalisador colocado em tubos dispostos verticalmente em um reator catalítico de leito fixo multitubular. (LIMBERGER, 2011; LORENZINI, 2012). A partir da produção de formaldeído, é possível utilizá-lo diretamente, entretanto, sua maior aplicação está relacionada a sua utilização como matéria-prima em diversos setores da indústria química, principalmente quando se trata da produção de resinas fenólicas. (FALEIROS, LUIZ,2014). Situação Problema 1 O formaldeído (CH2O), também conhecido como formol ou metanal, é o mais simples dentre os aldeídos, tendo como algumas de suas propriedades a polaridade devido à presença do oxigênio, que é um elemento eletronegativo, solubilidade em água e a reatividade. (BERTHOLDO, 2013; PINA, 2010). Este aldeído pode ser obtido através do aquecimento do metanol (matéria-prima) até a fase vapor e misturado com uma corrente de ar atmosféricos pré-aquecida. A mistura é feita em um compartimento do reator catalítico, o qual é recheado com o óxido de ferro-molibdênio (Fe2(MoO4)3.MoO3), gerando formaldeído na fase vapor com liberação de uma quantidade significativa de energia.(FALEIROS, LUIZ,2014). O fluxograma do processo se encontra a seguir (Figura 1): Figura 1 – Planta industrial de produção química de formaldeído que se encontra em operação na cidade de Araucária – PR. Legenda: T-01,T-02,T-03, T-04, T-05, T-06 : Trocadores de calor Fonte: Autores Para a obtenção industrial do formaldeído, uma das maneiras mais utilizadas é um reator catalítico de leito fixo em que o metanol é oxidado em fase gasosa como é visto no fluxograma acima (Figura 1). Além do formaldeído, durante o processo de oxidação, ocorre a produção de subprodutos, como o monóxido de carbono (CO), dimetil éter ((CH3)2OH) e água, além de estar presente na corrente final excesso de oxigênio, metanol residual (não reagido) e nitrogênio que é inerte (COELHO, 2009). Dessa forma, verifica-se a ocorrência das seguintes reações no reator catalítico: 𝑅𝑒𝑎çã𝑜 𝑃𝑟𝑖𝑛𝑐𝑖𝑝𝑎𝑙 𝐶𝐻 𝑂𝐻 + 1 2 𝑂 → 𝐶𝐻𝑂𝐻 + 𝐻 𝑂 𝑅𝑒𝑎çã𝑜 𝑆𝑒𝑐𝑢𝑛𝑑á𝑟𝑖𝑎 𝐼 2𝐶𝐻 𝑂𝐻 → (𝐶𝐻 ) 𝑂 + 𝐻 𝑂 𝑅𝑒𝑎çã𝑜 𝑆𝑒𝑐𝑢𝑛𝑑á𝑟𝑖𝑎 𝐼𝐼 𝐶𝐻 𝑂𝐻 + 𝑂 → 𝐶𝑂 + 2𝐻 𝑂 𝐹𝑒 (𝑀𝑜𝑂 ) 𝑀𝑜𝑂 As reações obedecem aos valores de rendimento molares dispostos na Tabela 1: Tabela 1 – Rendimento Molar Rendimento Molar Formol - 𝐶𝐻𝑂𝐻 92,65% Reação Principal Dimetil-éter - (𝐶𝐻 ) 𝑂 1,09% Reação Secundária I Monóxido de carbono - 𝐶𝑂 4,67% Reação Secundária II Metanol - 𝐶𝐻 𝑂𝐻 1,59% Não reagiu Fonte: Synteko S.A. As matérias primas utilizadas no processo são o metanol (100%) que entra pela corrente 1 e o gás atmosférico (79% nitrogênio e 21% oxigênio) que é ventilado na corrente 2. Os reagentes são previamente aquecidos antes de entrarem no reator catalítico na proporção de 92% de ar atmosférico para 8% de metanol. O reator opera em regime estacionário, portanto não ocorre variação de massa. Os produtos obtidos no reator entram na corrente 5 com proporção de 93% de formaldeído e 7% de subprodutos. Essa corrente direciona os produtos e subprodutos para a coluna de absorção alimentada por uma corrente de água. Nessa etapa é adicionado água ao formaldeído gasoso e o mesmo é armazenado numa concentração de 37%formol- 63%água. E ainda no topo da coluna, são descartados os gases inertes da reação (nitrogênio e oxigênio). De modo geral, as correntes de entrada e saída do processo podem ser descritas pela Figura 2: Figura 2 – Diagrama das correntes do processo. Fonte: Autores Em vista disso, o balanço de massa foi realizado baseando-se em uma alimentação inicial no reator catalítico de 1000Kg/dia sendo 92% de ar atmosférico e 8% de metanol gerando no final de todo o processo Formaldeído (37%, v/v). A seguir, observa-se outros dados estimados do projeto representados na Tabela 2 e as massas molares dos componentes envolvidos nas reações na Tabela 3. Tabela 1 – Dados do projeto. Dados do projeto Alimentação inicial 1.000Kg/ ano Pureza do metanol 100% Relação Metanol/ Mistura na alimentação 8% Concentração mássica do formol no produto 37% Fonte: Autores Tabela 2 – Massas Molares dos componentes envolvidos nas reações. Componente Massa Molar Metanol - 𝐶𝐻 𝑂𝐻 32 Kg/Kmol Formol - 𝐶𝐻𝑂𝐻 30 Kg/Kmol Água - 𝐻 𝑂 18 Kg/Kmol Dimetil-éter - (𝐶𝐻 ) 𝑂 46 Kg/Kmol Monóxido de carbono - 𝐶𝑂 28 Kg/Kmol Ar atmosférico (𝑁 − 79% 𝑒 𝑂 − 21%) 29Kg/Kmol Fonte: FALEIROS; LUIZ, 2014. (Adaptada) Balanço de massa do reator catalítico Objetivos: Determinar o fluxo mássico dos componentes na corrente que sai do reator catalítico. Resolução: O regime é estacionário, portanto: 𝑑𝑚 𝑑𝑡 = 0 Composição da corrente 1 (ṁ = 1000𝐾𝑔/𝑑𝑖𝑎) 92% Ar atmosférico (𝑁 − 79% 𝑒 𝑂 − 21%) (ṁ é , = 920𝐾𝑔/𝑑𝑖𝑎) - (ṁ , = 726,5𝐾𝑔/𝑑𝑖𝑎) (ṁ , = 193,2𝐾𝑔/𝑑𝑖𝑎) 8% Metanol (𝐶𝐻 𝑂𝐻) (ṁ , = 80𝐾𝑔/𝑑𝑖𝑎) 𝑅𝑒𝑎çã𝑜 𝑃𝑟𝑖𝑛𝑐𝑖𝑝𝑎𝑙 𝐶𝐻 𝑂𝐻 + 1 2 𝑂 → 𝐶𝐻𝑂𝐻 + 𝐻 𝑂 𝐶𝐻 𝑂𝐻 → 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 80 𝑘𝑔/𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 = 2,5𝐾𝑚𝑜𝑙/𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 1,25𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑂 = 40𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑂 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 Consumo de 𝑂 : 40 x 0,9265= 37,06 Kg Formação de formol: 80 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑚 75𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻𝑂𝐻 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 Logo, com rendimento de 92,65%: 80 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 69,4875𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻𝑂𝐻 ṁ = 69,4875𝐾𝑔/𝑑𝑖𝑎 Formação de água: 80 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 45𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐻 𝑂 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 Logo, com rendimento de 92,65%: 80 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 41,6925𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐻 𝑂 ṁ = 41,6925 𝐾𝑔/𝑑𝑖𝑎 Logo, o fluxo mássico dos produtos da reação principal é: ṁ çã = ṁ + ṁ = 69,4875 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 + 41,6925 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 = 111,18 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 Portanto, a composição será: 𝐹𝑜𝑟𝑚𝑜𝑙 = ṁ ṁ çã = 69,4875 111,18 = 0,625 = 62,5% Á𝑔𝑢𝑎 = ṁṁ çã = 41,6925 111,18 = 0,375 = 37,5% 𝑅𝑒𝑎çã𝑜 𝑆𝑒𝑐𝑢𝑛𝑑á𝑟𝑖𝑎 𝐼 2𝐶𝐻 𝑂𝐻 → (𝐶𝐻 ) 𝑂 + 𝐻 𝑂 80 𝑘𝑔/𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 = 2,5𝐾𝑚𝑜𝑙/𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 2,5 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑚 1,25 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 (𝐶𝐻 ) 𝑂 2,5 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑚 1,25 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻 𝑂 Formação de Dimetil-éter (𝐶𝐻 ) 𝑂: 80 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 57,5𝐾𝑔 𝑑𝑒 (𝐶𝐻 ) 𝑂 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 Logo, com rendimento de 1,09%: 80 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 0,62675𝐾𝑔 𝑑𝑒 (𝐶𝐻 ) 𝑂 ṁ( ) = 0,62675𝐾𝑔/𝑑𝑖𝑎 Formação de água: 80 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑚 22,5𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐻 𝑂 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 Logo, com rendimento de 1,09%: 80 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑚 0,24525𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐻 𝑂 ṁ = 0,24525𝐾𝑔/𝑑𝑖𝑎 Logo, o fluxo mássico dos produtos da reação secundária I é: ṁ çã á = ṁ( ) + ṁ = 0,62675 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 + 0,24525 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 = 0,872 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 Portanto, a composição será: 𝐷𝑖𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙 − é𝑡𝑒𝑟 = ṁ( ) ṁ çã á = 0,62675 0,872 = 0,71875 = 71,875% Á𝑔𝑢𝑎 = ṁ ṁ çã á = 0,24525 0,872 = 0,28125 = 28,125% 𝑅𝑒𝑎çã𝑜 𝑆𝑒𝑐𝑢𝑛𝑑á𝑟𝑖𝑎 𝐼𝐼 𝐶𝐻 𝑂𝐻 + 𝑂 → 𝐶𝑂 + 2𝐻 𝑂 80 𝑘𝑔/𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 = 2,5𝐾𝑚𝑜𝑙/𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 2,5 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑚 2,5 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂 2,5 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑚 5 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻 𝑂 2,5 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑂 = 80 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑂 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 Consumo de 𝑂 : 80 x 0,0467= 3,736 Kg Formação de Monóxido de Carbono 𝐶𝑂: 80 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 70𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑂 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 Logo, com rendimento de 4,67%: 80 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 3,269𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑂 ṁ = 3,269𝐾𝑔/𝑑𝑖𝑎 Formação de água 𝐻 𝑂: 80 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 90𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐻 𝑂 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 Logo, com rendimento de 4,67%: 80 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 4,203𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐻 𝑂 ṁ = 4,203𝐾𝑔/𝑑𝑖𝑎 Logo, o fluxo mássico dos produtos da reação secundária II é: ṁ çã á = ṁ + ṁ = 3,269 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 + 4,203 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 = 7,472 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 Portanto, a composição será: 𝑀𝑜𝑛ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑜 = ṁ ṁ çã á = 3,269 7,472 = 0,4375 = 43,75% Á𝑔𝑢𝑎 = ṁ ṁ çã á = 4,203 7,472 = 0,5625 = 56,25% Entretanto, o metanol apresenta uma porcentagem de 1,59% que não reagiu, isto é, 𝐷𝑒 80 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑟𝑒𝑠𝑡𝑎 1,272 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 Consumo total de 𝑂 : 37,06 + 3,736 = 40,796Kg Excesso de 𝑂 : 193,2-40,796=152,404Kg Dessa forma, os componentes da corrente 5 em direção à coluna de absorção são: 1,272 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝑞𝑢𝑒 𝑛ã𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑖𝑢, 69,4875𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻𝑂𝐻, 3,269𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑂, 46,14075𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐻 𝑂 (41,6925 + 4,203 + 0,24525), 0,62675𝐾𝑔 𝑑𝑒 (𝐶𝐻 ) 𝑂, 152,404 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑂 , 726,8 𝐾𝑔 𝑁 Logo, o fluxo mássico da corrente 5 é: ṁ = ṁ + ṁ + ṁ + ṁ + ṁ( ) + ṁ + ṁ ṁ = 1,272 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 + 69,4875 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 + 3,269 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 + 46,14075 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 + 0,62675 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 + 152,404 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 + 726,8 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 ṁ = 1000 𝐾𝑔 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑎 Portanto, a composição dessa corrente será: 𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = ṁ ṁ = 1,272 1000 = 0,001272 = 0,1272% 𝐹𝑜𝑟𝑚𝑜𝑙 = ṁ ṁ = 69,4875 1000 = 0,0694875 = 6,94875% 𝑀𝑜𝑛ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑜 = ṁ ṁ = 3,269 1000 = 0,003269 = 0,3269% 𝐷𝑖𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙 − é𝑡𝑒𝑟 = ṁ( ) ṁ = 0,62675 1000 = 0,00062675 = 0,062675% Á𝑔𝑢𝑎 = ṁ ṁ = 46,14075 1000 = 0,04614075 = 4,614075% 𝑂𝑥𝑖𝑔ê𝑛𝑖𝑜 = ṁ ṁ = 152,404 1000 = 0,152404 = 15,2404% 𝑁𝑖𝑡𝑟𝑜𝑔ê𝑛𝑖𝑜 = ṁ ṁ = 726,8 1000 = 0,7268 = 72,68% Balanço de massa da coluna de absorção: Objetivos: Determinar o fluxo mássico dos componentes na corrente final da coluna de absorção. Resolução: Para se obter formaldeído 37% como produto do processo, entra a corrente 6 (12% de metanol, 7% de formol, 0,32% de monóxido de carbono, 0,06% de dimetil-éter, 4,6% de água, 15,2% de água e 72,7% de nitrogênio) na coluna de absorção, a qual é alimentada por uma corrente de água no seu topo e, ainda no topo, são descartados os gases inertes da reação (nitrogênio e oxigênio). A massa dos gases inertes descartados são 152,404Kg de oxigênio e 726,8Kg de nitrogênio. Dessa forma, obtém-se o fluxo mássico da corrente 13: 𝑂𝑥𝑖𝑔ê𝑛𝑖𝑜 = ṁ ṁ = 152,404 879,204 = 0,173 = 17,3% 𝑁𝑖𝑡𝑟𝑜𝑔ê𝑛𝑖𝑜 = ṁ ṁ = 726,8 879,204 = 0,827 = 82,7% Determinar a massa de água na corrente 12: Sai da coluna de absorção 69,4875 Kg/dia de formol 37%, isto é, a soma das massas de todos os produtos ao final do processo é ṁ = ṁ 𝐹𝑜𝑟𝑚𝑜𝑙 = 69,4875 0,37 = 187,8 𝐾𝑔/𝑑𝑖𝑎 Em vista disso, a corrente 14 que tem uma massa de aproximadamente 187,8Kg é composta por 1,272Kg de metanol, 69,4875Kg de formol, 3,269Kg de monóxido de carbono, 0,62675Kg de dimetil-éter, 46,14075Kg de água vinda do reator e xKg de água que alimenta a coluna de absorção. Dessa forma, a massa de água presente na corrente 2 é aproximadamente 67 Kg/dia. Logo, a composição do fluxo mássico da corrente 14 (ṁ = 187,8 𝐾𝑔/𝑑𝑖𝑎) é: 𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = ṁ ṁ = 1,272 187,8 = 0,0068 = 0,68% 𝐹𝑜𝑟𝑚𝑜𝑙 = ṁ ṁ = 69,4875 187,8 = 0,37 = 37% 𝑀𝑜𝑛ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑜 = ṁ ṁ = 3,269 187,8 = 0,0174 = 1,74% 𝐷𝑖𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙 − é𝑡𝑒𝑟 = ṁ( ) ṁ = 0,62675 187,8 = 0,0033 = 0,34% Á𝑔𝑢𝑎 = ṁ ṁ = 113,148 187,8 = 0,6024 = 60,24% Referências BATISTA, Gislene, PREVIDELI, Jéssica. Balanço de massa e energia aplicados a produção industrial de formaldeído. Unifal-Universidade Federal de Alfenas. 2015. BERTHOLDO, R. Aula 3- Funções e propriedades- identificação. Universidade Federal de Alfenas. 2013. FALEIROS, R.R., LUIZ, S.L. Integração Energética em uma planta de formaldeído e análise de sua viabilidade econômica. Trabalho de Conclusão de Curso. Unifal-Universidade Federal de Alfenas. 2014. PINA, C.D de S. Avaliação da Exposição Profissional ao Formaldeído: Efeito Genotóxico. Dissertação de Mestrado em Contaminação e Toxicologia Ambientais. Faculdade de Ciências. Universidade do Porto. 2010. PROCESSO de Produção do Formaldeído. [S. l.], 1 jun. 2021. Disponível em: https://bookdown.org/janainas/processos_formaldeido/. Acesso em: 15 out. 2021.
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