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Água e Soluções22/09/2021 Aula 02 Visão Geral A vida surgiu provavelmente em ambiente aquoso. A água representa 70% ou mais do peso da maioria dos organismos. Uma atividade metabólica normal só pode ocorrer em células que têm pelo menos 65% de H₂O. As propriedades físicas e químicas da água determinaram a vida como se conhece hoje. Dentre essas propriedades, são essenciais as forças atrativas entre moléculas de água (ligações de H) e a tendência da água em se ionizar, ainda que muito fracamente. As propriedades da água possibilitam a existência dos sistemas tampão, essenciais aos organismos vivos. As propriedades da molécula de água e seus produtos de ionização (H⁺ e OH⁻), influenciam profundamente a estrutura e as propriedades dos diversos componentes celulares como proteínas, lipídios, carboidratos e ácidos nucléicos. As diferenças de eletronegatividade entre H e O conferem um momento de dipolo à água. Este momento de dipolo, e a presença de pares de elétrons não compartilhados no O, é responsável pela formação de pontes de hidrogênio entre moléculas de água. Alanis Rafaella Os orbitais da molécula de água, incluindo os orbitais não-ligantes do oxigênio, possuem um arranjo aproximadamente tetraédrico. Ligações de Hidrogênio São responsáveis pelas forças coesivas que tornam a água líquida à temperatura ambiente e que favorecem um arranjo extremamente ordenado das moléculas de água em cristais de gelo. A água pode atuar tanto como aceptor, como doador de H em pontes de hidrogênio. As ligações de hidrogênio são isoladamente fracas. ☄ Energia de ligação de H: ~23 kJ/mol ☄ Energia de ligação O-H na água: 470 kJ/mol ☄ Energia de ligação C-C: 348 kJ/mol O arranjo aproximadamente tetraédrico dos orbitais ao redor do O da molécula de H₂O permite teoricamente ligações de hidrogênio com até 4 outras moléculas de H₂O. No estado líquido, devido ao estado desorganizado das moléculas de água e ao seu movimento constante, uma molécula de H₂O forma ligações de hidrogênio com apenas outras 3,4 moléculas em média. O gelo, ao contrário, apresenta uma estrutura muito mais organizada, com cada molécula de H2O fixa no espaço, o que permite que cada uma estabeleça ligações de H com outras 4 moléculas. Água como Solvente Alanis Rafaella Ligações de hidrogênio são mais fortes quando orientadas de maneira a permitir interação eletrostática máxima, o que ocorre quando os átomos envolvidos na ponte de H estão em linha reta. A solubilidade de um soluto em um determinado solvente depende da capacidade que o solvente tem de interagir com o soluto de maneira mais forte que as partículas do soluto interagem entre si. A polaridade da água faz com que esta dissolva facilmente substâncias polares (hidrofílicas). Substâncias apolares, por outro lado, não conseguem formar interações água-soluto sendo insolúveis em água e designadas hidrofóbicas. Os íons de um sal interagem de acordo com a lei de Coulomb: F = Q₁Q₂ er² Assim, quanto maior a constante dielétrica, menor a força que une as duas cargas, ou seja, a constante dielétrica de um solvente é uma medida de sua capacidade de manter cargas opostas separadas. A água é um dos solventes com maior constante dielétrica. Esta alta constante dielétrica tem reflexo direto na capacidade da água em dissolver compostos polares. A dissolução de compostos polares está relacionada à sua capacidade de trocar interações eletrostáticas entre as partículas do soluto por interações entre soluto e água. Interações Hidrofóbicas CO₂ é mais solúvel em H₂O porque reage com H₂O. Isso tem implicações importantes no transporte de O₂ dos pulmões para os tecidos e de CO₂ dos tecidos para os pulmões. O O₂ é transportado através de proteínas carregadoras (hemoglobina). O transporte de CO₂ é feito principalmente sob a forma de HCO⁻₃, bastante solúvel em água (100 g/L a 25ºC). CO₂ + H₂O ↔ H₂CO₃ ↔ HCO⁻₃ + H⁺ As forças que mantêm as regiões apolares de moléculas diferentes juntas são denominadas interações hidrofóbicas. Resultam de uma maior estabilidade termodinâmica através da minimização de interações com a água. Proteínas, pigmentos, esteróis, algumas vitaminas e fosfolipídios de membrana são anfipáticos e dependem de interações hidrofóbicas para sua estabilização. Propriedades da Água Alanis Rafaella Membranas biológicas são estabilizadas por interações hidrofóbicas. Interações hidrofóbicas entre aminoácidos apolares são importantes na estabilização de proteínas. Os quatro tipos de interações fracas (não covalentes) entre as biomoléculas e o meio aquoso são: ☄ Ligações de Hidrogênio; ☄ Interações Iônicas; ☄ Interações Hidrofóbicas; ☄ Interações de Van der Waals. Esses 4 tipos de interações são muito mais fracas que uma interação covalente, mas em conjunto seu efeito pode ser muito significativo. A ligação de uma enzima a seu substrato pode envolver várias ligações de H, além de interações iônicas, hidrofóbicas e de Van der Waals. Para separar a enzima de seu substrato, é necessário romper todas essas interações simultaneamente. Todas estas interações são de importância primordial na manutenção da estrutura de biomoléculas. A estrutura mais estável (nativa) de proteínas e ácidos nucléicos é normalmente aquela em que as interações fracas são maximizadas. Isto determina o dobramento de proteínas em folhas β pregueadas e α-hélices, por exemplo, assim como a estrutura de dupla hélice do DNA. ☄ Densidade: Definida como a razão m/V, dada em g/mL ou kg/L. - Densidade da água a 4ºC é de 1g/mL ou 1kg/L. - A densidade da água varia de acordo com a temperatura, sendo menor em temperaturas inferiores ou superiores a 4ºC. - O gelo é menos denso que a água. ☄ Calor de Vaporização ΔHᵥₐₚ (em J/g): Energia necessária para transformar 1 g de um líquido em sua temperatura de ebulição, à pressão atmosférica para o estado de vapor. - A água apresenta um alto calor de vaporização, o que apresenta as seguintes vantagens: ◦ Para desidratar um sistema biológico é necessária muita energia. ◦ Por isso, a água é usada para controle de temperatura em organismos vivos. - Transpiração serve para dissipar calor. ☄ Tensão Superficial (γ): Atrações intermoleculares (forças coesivas) mantêm as moléculas coesas. - As atrações intermoleculares entre moléculas da camada externa da interface da água com o ar são maiores devido ao fato de não possuírem moléculas iguais em todas as dimensões para interagir. - Forma-se uma espécie de membrana que impede a penetração na água. - Tipicamente medida em dynes/cm ou mN/m, é a força necessária para romper um filme de 1 cm de comprimento. - A tensão superficial da água diminui com a temperatura. Alanis Rafaella - A água apresenta alta tensão superficial, importante para a compartimentalização celular através de membranas. No entanto, dificulta trocas gasosas nos alvéolos pulmonares. - Isso é minimizado pela síntese e liberação de surfactantes por células epiteliais alveolares. ◦ Células alveolares do tipo II (liberam surfactantes). ◦ Células alveolares do tipo I (trocas gasosas). - Sabões e detergentes reduzem a tensão superficial da água, permitindo que a água entre melhor nos tecidos. - A tensão superficial está relacionada com a capilaridade. ☄ Capilaridade: Capacidade de um líquido de subir ou descer em um tubo de diâmetro muito pequeno, aparentemente violando a lei da gravidade. - A água sobe por um capilar devido ao fato de as forças adesivas entre a água e as paredes do capilar de vidro serem maiores que as forças coesivas entre as moléculas de água. - Moléculas de H₂O interagem com sílica. - A altura que o líquido sobe e se o líquido sobe ou desce depende: ◦ Da tensão superficial do líquido; ◦ Do diâmetro do tubo; ◦ Da densidade do líquido. - A elevação da seiva de uma planta desde suas raízes até as folhas depende da capilaridade. - A capilaridade também é observada em superfícies como papel ou sílica, sendo uma das propriedades utilizada na cromatografia em camada delgada. ☄ Viscosidade: Resistência à deformação por forças de tensão. - Quanto maioresas forças de coesão entre as moléculas, maior a viscosidade. - A água deveria ter alta viscosidade devido às pontes de hidrogênio. No entanto, o fato de estas pontes se desfazerem e refazerem muito rapidamente faz com que a água tenha viscosidade muito baixa. - A viscosidade da água é de 1cP (centi poise) = 1mPa·s a 20ºC. Soluções Misturas contendo mais de um componente que se apresenta com apenas uma fase. Tipos: ☄ Líquido – Líquido (p.e. etanol + água); ☄ Sólido – Líquido (p.e. NaCl dissolvido + água); ☄ Gás – Líquido (p.e. O₂ + água). Solvente + soluto: p.e. Água + NaCl. Solvente pode ser água ou solventes orgânicos. Em sistemas biológicos: água. Fluidos biológicos são soluções aquosas complexas que podem conter milhares de solutos dissolvidos (ácidos nucleicos, proteínas, carboidratos, sais). Soluções aquosas são possíveis apenas para solutos iônicos ou polares. Para qualquer solução, a definição mais importante é sua concentração, que terá relação direta com suas propriedades físicas e químicas. Sacarose 30% possui maior densidade e viscosidade comparada com sacarose 1%. Alanis Rafaella Pureza do reagente: Após o cálculo da massa ou do volume, deve-se corrigir o valor para a pureza do reagente, se este dado for mencionado. Água de hidratação: MgSO₄.7H₂O. O peso molecular a ser considerado deve incluir as moléculas de água de hidratação. Reagentes sólidos devem ser pesados. No caso de reagentes líquidos, deve-se medir o volume. Para isso, utiliza-se a densidade para conversão de massa em volume. A concentração de uma solução é representada pela quantidade de soluto por quantidade de solução, que pode ser expressa de diversas formas, sendo as mais comuns porcentagem e molaridade (M). massa do soluto (g) volume da solução (ml)% = M = m PM×V ☄ m = Massa (g); ☄ PM = Peso molecular; ☄ V = Volume (L). Diluição de soluções: C₁V₁ = C₂V₂ m vd = Líquidos voláteis devem ser manuseados em capela de exaustão.
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