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Resolução da terceira lista de exercícios Profª Silma Alberton Corrêa 1. Diga, para cada símbolo de Lewis seguinte, a que grupo da tabela periódica pertence o elemento X: a) .X alcalinos, grupo 1, pois há um elétron de valência b) .X. alcalinos terrosos, grupo 2, pois apresenta 2 elétrons de valência c) .X: grupo 13, ou grupo 3A d) :X: grupo 15, ou grupo 5A . 2) Dê a estrutura de Lewis dos seguintes compostos: a) NF3 N – 5 e- 3F – 3x7 e- 26 e- F N F F 3 lig. simples (3x2) = 6 10 pares isolados (10x2) = 20 Total = 26 e- b) BF3 B – 3 e- 3F – 3x7 e- 24 e- F B F F 3 lig. simples (3x2) = 6 9 pares isolados (9x2) = 18 Total = 24 e- 2) Dê a estrutura de Lewis dos seguintes compostos: c) CO2 C – 4 e- 2O – 2x6 e- 16 e- O C O 2) Dê a estrutura de Lewis dos seguintes compostos: c) CO2 C – 4 e- 2O – 2x6 e- 16 e- 4 pares isolados (4x2) = 8 Total = 16 e- 2 lig. duplas (2x4) = 8O C O Ligações duplas 2) Dê a estrutura de Lewis dos seguintes compostos: N – 5 e- 2O – 2x6 e- 18 e- O N O 1 lig. simples (1x2) = 2 6 pares isolados (6x2) = 12 Total = 18 e- 1 carga negativa – 1 e- _ 1 lig. dupla (1x4) = 4 d) NO2- 2) Dê a estrutura de Lewis dos seguintes compostos: (e) PO43- O P O O O 4O – 4x6 e- 3 cargas negativas – 3x1 e- 32 e- P – 5 e- (e) PO43- O P O O O 4O – 4x6 e- 3 cargas negativas – 3x1 e- 32 e- P – 5 e- 2) Dê a estrutura de Lewis dos seguintes compostos: P = 5 – 0 – 8/2 = +1 (4) O = 6 – 6 – 2/2 = – 1 +1 -1 -1 -1 -1 (e) PO43- 4O – 4x6 e- 3 cargas negativas – 3x1 e- 32 e- P – 5 e- 2) Dê a estrutura de Lewis dos seguintes compostos: P = 5 – 0 – 10/2 = 0 O = 6 – 4 – 4/2 = 0 (3) O = 6 – 6 – 2/2 = – 1 O P O O O 3- -1 -1 -1 0 0 2) Dê a estrutura de Lewis dos seguintes compostos: (e) PO43- O P O O O 3- 4O – 4x6 e- 3 cargas negativas – 3x1 e- 32 e- P – 5 e- P = 5 – 0 – 12/2 = – 1 (2) O = 6 – 4 – 4/2 = 0 (2) O = 6 – 6 – 2/2 = – 1 -1 -1 0 0 -1 3) Desenhe as estruturas de Lewis para os compostos iônicos: BaO, Na2O, KF, MgBr2. Ba2+ O 2- Na+ O 2- Na+ K+ F - Mg2+ Br - Br - 4) Que composto, entre os três seguintes, terá maior energia da rede (Erede) LiI, MgO, e ScN. Justifique. Li+I- Mg2+O2- Sc3+N3- E = k Q+Q- r Q+ é a carga sobre o cátion Q- é a carga sobre o ânion r é a distância entre os íons Logo, como em ScN as cargas sobre o cátion e sobre o ânion são maiores, esse será o composto com maior Erede 5) Qual o nome do termo de energia associado à reação abaixo? Na+(g) + Cl–(g) → NaCl (s) O processo indicado nesta equação química é endotérmico ou exotérmico? A formação de um composto iônico é um processo exotérmico. 6) Como os íons sódio e cloreto são atraídos eletrostaticamente, o que impede que os dois íons desapareçam formando um átomo simples maior? O que os mantém unidos é a energia de rede. 7) Classifique o tipo de ligação que pode ser formado como resultado de cada uma das seguintes sobreposições de orbitais atômicos: (a) s – s ligação sigma (b) s – p ligação sigma (c) p – p (lado a lado) ligação pi (d) p – p (segundo o mesmo eixo) ligação sigma (e) s – sp (segundo o mesmo eixo) ligação sigma 8) Dê a hibridização, e o ângulo das ligações associadas a cada arranjo de par de elétrons: (a) linear: sp, 180° (b) tetraédrica: sp3, 109,5° (c) plana triangular: sp2, 120° (d) octaédrica: sp3d2, 90° (ligação equatorial) e 180° (ligação axial) (e) bipiramidal triangular: sp3d, 90° (ligação axial) e 120° (ligação equatorial) 9) Quantas ligações do tipo sigma (), e do tipo pi (π) constituem, em geral uma ligação: (a) simples: uma ligação do tipo sigma (b) dupla: uma ligação do tipo sigma + uma ligação do tipo pi (c) tripla: uma ligação do tipo sigma + duas ligações do tipo pi Representação de uma ligação dupla: 10) Um estudante de iniciação científica deve completar a tabela a seguir. Você poderia ajudá-lo a terminar? Orbitais atômicos Geometria Tipo de hibridização Nº de orbitais híbridos ao redor do átomo central s, p Linear sp 2 s, p, p Plana triangular sp2 3 s, p, p, p Tetraédrica sp3 4 s, p, p, p, d Bipiramidal triangular sp3d 5 s, p, p, p, d, d Octaédrica sp3d2 6 11) Nas seguintes espécies, desenhe as estruturas de Lewis, prediga o arranjo e dê a hibridização de cada uma. A estrutura de Lewis já havia sido resolvida no exercício 2. (a) BF3 B – 3 e- 3F – 3x7 e- 24 e- F B F F 3 lig. simples (3x2) = 6 9 pares isolados (9x2) = 18 Total = 24 e- O arranjo dos pares de elétrons é do tipo AB3, ou seja, há três átomos ligados ao átomo central e nenhum par de elétrons não ligantes, portanto, tanto a geometria dos pares de elétrons quanto a geometria da molécula será trigonal planar. Quanto à hibridização da molécula de BF3, devemos contar o número de elétrons não compartilhados + átomos ligados ao átomo central, no caso do BF3, temos 3 átomos de F ligados ao B e nenhum elétron não-ligante, ou seja, são necessários 3 orbitais híbridos (s, p, p) e a hibridização será do tipo sp2, sendo no total formados 3 orbitais híbridos do tipo sp2. Configuração eletrônica do B no estado fundamental Configuração eletrônica do B após a hibridização E E E 2s 2s 2p 2p sp2 2p promoção hibridização Configuração eletrônica do B após a promoção de um elétron 11) Nas seguintes espécies, desenhe as estruturas de Lewis, prediga o arranjo e dê a hibridização de cada uma. (b) NO2- N – 5 e- 2O – 2x6 e- 18 e- O N O 1 lig. simples (1x2) = 2 6 pares isolados (6x2) = 12 Total = 18 e- O arranjo dos pares de elétrons é do tipo AB2E, ou seja, há dois átomos ligados ao átomo central e um par de elétrons não ligantes. Portanto, a geometria dos pares de elétrons será trigonal planar, enquanto a geometria da molécula será angular. 1 carga negativa – 1 e- _ 1 lig. dupla (1x4) = 4 Quanto à hibridização da molécula de NO2-, contando o número de elétrons não compartilhados + átomos ligados ao átomo central, no caso do NO2-, temos 2 átomos de O ligados ao N e 2 elétrons não-ligante, ou seja, são necessários 3 orbitais híbridos (s, p, p) e a hibridização será do tipo sp2, sendo no total formados 3 orbitais híbridos do tipo sp2. Configuração eletrônica do N no estado fundamental Configuração eletrônica do N após a hibridização E E E 2s 2s 2p 2p sp2 2p promoção hibridização Configuração eletrônica do N após a promoção de um elétron 11) Nas seguintes espécies, desenhe as estruturas de Lewis, prediga o arranjo e dê a hibridização de cada uma. (c) SF5- S – 6e- 5F (5x7) – 35e- 42e- 5 lig. simples (5x2) = 10 16 pares não ligantes (16x2) = 32 Total = 42 e-1 carga negativa – 1 e - O arranjo dos pares de elétrons é do tipo AB5E, ou seja, há cinco átomos ligados ao átomo central e um par de elétrons não ligantes. Portanto, a geometria dos pares de elétrons será octaédrica, enquanto a geometria da molécula será piramidal quadrada. S F F F F F _ Quanto à hibridização da molécula de SF5-, contando o número de elétrons não compartilhados + átomos ligados ao átomo central, temos 5 átomos de F ligados ao S e 1 par de elétrons não-ligante, ou seja, são necessários 6 orbitais híbridos (s, p, p, p, d, d) e a hibridização será do tipo sp3d2, sendo no total formados 6 orbitais híbridos do tipo sp3d2. 3s 3p 3d sp3d2 Estado fundamental Estado excitado (após a promoção de elétrons) Orbitais híbridos sp3d2 formados 11) Nas seguintes espécies, desenhe as estruturas de Lewis, prediga o arranjo e dê a hibridização de cada uma. (d) XeF2 Xe – 8e- 2F (2x7) – 14e- 22e- 2 lig. simples (2x2) = 4 9 pares não ligantes (9x2) = 18 Total = 22 e- Xe F F O arranjo dos pares de elétrons é do tipo AB2E3, ou seja, há 2 átomos ligados ao átomo central e 3 pares de elétrons não ligantes. Portanto, a geometria dos pares de elétrons será bipirâmide trigonal, enquanto a geometria da molécula será linear. Xe F F Quanto à hibridização da molécula de XeF2, contando o número de elétrons não compartilhados+ átomos ligados ao átomo central, temos 2 átomos de F ligados ao Xe e 3 pares de elétrons não-ligantes, ou seja, são necessários 5 orbitais híbridos (s, p, p, p, d) e a hibridização será do tipo sp3d, sendo no total formados 5 orbitais híbridos do tipo sp3d. 5s 5p 5d sp3d Estado fundamental Estado excitado (após a promoção de elétrons) Orbitais híbridos sp3d formados 11) Nas seguintes espécies, desenhe as estruturas de Lewis, prediga o arranjo e dê a hibridização de cada uma. (e) OCl- O – 6e- Cl – 7e- 14e- 1 lig. simples (1x2) = 2 6 pares não ligantes (6x2) = 12 Total = 14 e- Cl O 1 carga negativa – 1 e- _ O arranjo dos pares de elétrons é do tipo ABE3, ou seja, há 1 átomo ligado ao átomo central e 3 pares de elétrons não ligantes. Portanto, a geometria dos pares de elétrons será tetraédrica, enquanto a geometria da molécula será linear. O cloro é o elemento menos eletronegativo, sendo, portanto o átomo central. Cl O Quanto à hibridização da molécula de OCl-, contando o número de elétrons não compartilhados + átomos ligados ao átomo central, temos 1 átomo de O ligado ao Cl e 3 pares de elétrons não-ligantes, ou seja, são necessários 4 orbitais híbridos (s, p, p, p) e a hibridização será do tipo sp3, sendo no total formados 4 orbitais híbridos do tipo sp3. Configuração eletrônica do Cl no estado fundamental Configuração eletrônica do Cl após a hibridização E E E 3s 3s 3p sp3 3p promoção hibridização Configuração eletrônica do Cl após a promoção de um elétron 11) Nas seguintes espécies, desenhe as estruturas de Lewis, prediga o arranjo e dê a hibridização de cada uma. (f) ClF5 Cl – 7e- 5F (5x7) – 35e- 42e- 5 lig. simples (5x2) = 10 16 pares não ligantes (16x2) = 32 Total = 42 e- O arranjo dos pares de elétrons é do tipo AB5E, ou seja, há cinco átomos ligados ao átomo central e um par de elétrons não ligantes. Portanto, a geometria dos pares de elétrons será octaédrica, enquanto a geometria da molécula será piramidal quadrada. Cl F F F F F Quanto à hibridização da molécula de ClF5, contando o número de elétrons não compartilhados + átomos ligados ao átomo central, temos 5 átomos de F ligados ao Cl e 1 par de elétrons não-ligante, ou seja, são necessários 6 orbitais híbridos (s, p, p, p, d, d) e a hibridização será do tipo sp3d2, sendo no total formados 6 orbitais híbridos do tipo sp3d2. 3s 3p 3d sp3d2 Estado fundamental Estado excitado (após a promoção de elétrons) Orbitais híbridos sp3d2 formados 11) Nas seguintes espécies, desenhe as estruturas de Lewis, prediga o arranjo e dê a hibridização de cada uma. (g) H2S S – 6e- 2H (2x1) – 2e- 8e- 2 lig. simples (2x2) = 4 2 pares não ligantes (2x2) = 4 Total = 8 e- S O arranjo dos pares de elétrons é do tipo AB2E2, ou seja, há 2 átomos ligados ao átomo central e 2 pares de elétrons não ligantes. Portanto, a geometria dos pares de elétrons será tetraédrica, enquanto a geometria da molécula será angular. tetraédrico 12) Defina momento de dipolo elétrico. Quais são as unidades e o qual o símbolo usado? O momento de dipolo elétrico, simbolizado pela letra grega mu () , é uma medida das magnitudes das cargas parciais dos átomos numa ligação covalente. A unidade do momento de dipolo elétrico () é o Debye (D) que é definido como o produto entre o valor de carga elétrica parcial () e a distância (r) entre os extremos. = q × r, onde q é a carga e r é a distância entre as cargas. No sistema internacional (SI) 1 D = 3,336 × 10-30 C m. ≠ zero, molécula polar = zero, molécula apolar r 13) Escreva as estruturas de Lewis e prediga se as moléculas são polares ou não polares. a) SO2 S – 6 e- 2O – 2x6 e- 18 e- 5 pares isolados (5x2) = 10 Total = 18 e- 2 lig. duplas (2x4) = 8 O S O AB2E: arranjo dos pares - + - + trigonal planar Geometria da molécula: angular µ ≠ 0, molécula polar 13) Escreva as estruturas de Lewis e prediga se as moléculas são polares ou não polares. b) SO3 S – 6 e- 3 O – 3x6 e- 24 e- 6 pares isolados (6x2) = 12 Total = 24 e- 3 lig. dupla (3x4) = 12 O S O AB3: arranjo dos pares O Geometria molécula: trigonal planar S= 6 – 0 – 12/2 = 0 (3) O = 6 – 4 – 4/2 = 0 trigonal planar Não há momento de dipolo Molécula não polar 13) Escreva as estruturas de Lewis e prediga se as moléculas são polares ou não polares. c) CCl4 Não há momento de dipolo Molécula não polar Cl Cl Cl Cl C – 1x4 e- 4Cl – 4x7 e- 32 e- 4 lig. simples (4x2) = 8 12 pares isolados (12x2) = 24 Total = 32 e- tetraédricoAB4: 13) Escreva as estruturas de Lewis e prediga se as moléculas são polares ou não polares. d) AsF5 As – 1x5 e- 5F – 5x7 e- 40 e- Bipirâmide trigonal 5 lig. simples (5x2) = 10 15 pares isolados (15x2) = 30 Total = 40 e- Não há momento de dipolo Molécula não polar As ligações são polares, mas a molécula não, o momento de dipolo resultante é nulo!!! 13) Escreva as estruturas de Lewis e prediga se as moléculas são polares ou não polares. e) PCl5 P – 1x5 e- 5Cl – 5x7 e- 40 e- Molécula análoga ao AsF5 13) Escreva as estruturas de Lewis e prediga se as moléculas são polares ou não polares. f) SiO2 Si – 1x4 e- 2O – 2x6 e- 16 e- 4 pares isolados (4x2) = 8 Total = 16 e- 2 lig. duplas (2x4) = 8 O Si O Molécula linear, análoga ao CO2, momentos de dipolo se anulam Molécula apolar 14) A molécula de NH3 tem um momento de dipolo de 1,46 D e a molécula de NF3 apresenta um valor de 0,24 D. Usando os conceitos de VSEPR e eletronegatividade, explique essa diferença. As moléculas de NF3 e NH3 possuem um arranjo de par de elétrons tetraédrica. Os valores de eletronegatividade mostram que o N é mais eletronegativo que o H, e que o F é mais eletronegativo que o N. Assim o deslocamento da densidade eletrônica no NH3 é em direção ao N o que contribui ao aumentar o momento de dipolo. Pelo contrário ,no caso da molécula NF3 tende ao diminuir. tetraédrico B χN = 3,0 χH = 2,1 χF = 4,0 15) Prediga se as seguintes moléculas possuem momento do dipolo. a) BF3 b) BrCl : Cloro é mais eletronegativo do que o Bromo Convenção original Convenção moderna Cl Br χB = 2,0 χF = 4,0 µ = 0, molécula apolar µ ≠ 0, molécula polar 16) Explique o fato de que o BeF2 é não polar, enquanto o OF2 é polar. OBeF F Note que é imprescindível, primeiramente, determinar a geometria da molécula. Para isso, usamos os conhecimentos revisados nas questões anteriores. A molécula de BeF2 é linear, não há pares isolados sobre o átomo central. Como o F é mais eletronegativo do que o Be, os momentos de dipolo são opostos e de mesma intensidade, sendo o momento de dipolo resultante nulo, o que faz com que a molécula seja apolar. No caso da molécula de OF2, o arranjo dos pares de elétrons é tetraédrico, molécula do tipo AB2E2, e a geometria da molécula é angular. Como no caso do BeF2, o F é mais eletronegativo do que o O, e temos momentos de dipolo de mesma intensidade, na direção dos átomos de flúor. Neste caso, porém, devido a geometria da molécula ser angular e não linear, o momento de dipolo resultante não será nulo, mas irá apontar para baixo, o que faz com que a molécula seja polar. 17) Por que os elementos do segundo período nunca excedem o octeto nas suas camadas de valência? Pois elementos do segundo período tem n = 2, logo, os valores possíveis para l (0,....,n-1) são 0 (s) e 1 (p), portanto, orbitais d (l = 2) não são possíveis, o que não permite que eles excedam o octeto. 18) Critique cada uma das afirmações: (a) Metais nos grupos 1, 2 e 13 atingem a configuração de gás nobre pela perda de 1, 2 e 3 elétrons, respectivamente. Metais do grupo 1 têm configuração de valência ns1, logo, atingem a configuração de gás nobre ao perder 1 elétron, no caso do grupo 2, a configuração de valência é ns2 e no caso do grupo 13, a configuração de valência é ns2np1, logo, trata-se de uma afirmação correta. (b) O número de ligações covalente formada por um átomo é igual ao número de elétrons desemparelhadosno átomo gasoso isolado. Uma ligação covalente prevê o compartilhamento de elétrons, sendo necessária a existência de elétrons desemparelhados para que as ligações sejam formadas, o que faz dessa uma afirmação correta. 18) Critique cada uma das afirmações: (c) A energia de ligação de uma ligação dupla é duas vezes a da ligação simples entre os mesmos átomos. Incorreto. As energias de ligação das ligações duplas são maiores do que as das ligações simples, mas não é uma relação direta e linear. (d) A molécula linear X – Y – Z é apolar. Incorreto. É impossível para uma molécula linear, formada por átomos distintos ser apolar, pois sempre haverá um momento de dipolo resultante. Tendo em vista que átomos distintos terão eletronegatividade distintas, e, portanto, momento de dipolo local de magnitudes distintas, a resultante nunca será nula. 19) Quais as propriedades físicas comumente mostradas pelos metais? Que características estruturais se supõem serem as responsáveis por estas propriedades? A respeito da ligação metálica e propriedades dos metais, um vídeo foi disponibilizado no Moodle. Os metais apresentam brilho, alta condutividade térmica e elétrica, podem ser deformados (maleabilidade e ductibilidade). Essas propriedades podem ser explicadas pela atração eletrostática entre os cátions e os elétrons que se distribuem uniformemente por toda a estrutura. 20) Descreva o modelo de mar de elétrons nas ligações metálicas. Este modelo representa o metal como um conjunto de cátions metálicos em um “mar de elétrons” de valência. Esses elétrons sofrem atração eletrostática pelos cátions e se distribuem uniformemente por toda a estrutura. Apesar da mobilidade eletrônica, nenhum elétron em particular está preso a qualquer íon metálico específico. _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ íon metálico (núcleo + elétron de caroço) mar de elétrons de valência 21) A maleabilidade e a ductilidade são duas propriedades dos metais. Explique estes comportamentos usando o modelo de mar de elétrons. A capacidade dos metais em se deformar (maleabilidade e ductibilidade) pode ser explicada pelo fato de que os átomos de metal formam ligações com muitos de seus vizinhos. Mudanças nas posições dos átomos ocasionadas pela mudança de forma do metal são parcialmente ajustadas por uma redistribuição dos elétrons. 22) Baseado nas seguintes observações, de um aluno, relacione as mesmas com o tipo de ligação (metálico, iônico, covalente) presente, (a) Uma peça de chumbo foi achatada por um martelo. Essa observação diz respeito à ligação metálica, conforme explicado na questão 23. (b) Os cristais de cloreto de sódio depois da martelada se quebraram ou sofreram clivagem. Essa observação diz respeito à ligação iônica, na qual cátions e ânions são fortemente atraídos e apresentam um arranjo tridimensional bem definido. Podendo ser clivados entre os planos dessas ligações ou então serão quebrados, mas não podem ser deformados, pois ao contrário dos metais, os elétrons não estão deslocalizados. Explicação para a razão de os sólidos iônicos serem quebradiços ou sofreram clivagem e não se deformarem como os metais.
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