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HIDROGÊNIO CQ222 FSN CQ222 FSN HIDROGÊNIO HIDROGÊNIO O ELEMENTO HIDROGÊNIO ►o hidrogênio é o elemento mais abundante do universo com 92% seguido do hélio (7%) e os demais elementos (1%); ►é quarto elemento mais abundante na Terra e encontrado em grandes quantidades no oceano e nos organismos vivos (na forma de carboidratos e proteínas), compostos orgânicos, combustíveis fósseis (carvão, petróleo e gás natural), amônia e ácidos. O hidrogênio forma mais compostos que qualquer outro elemento. ISÓTOPOS DE HIDROGÊNIO ►prótio 1H1 ou H 99,986%; deutério 2H1 ou D 0,014% e trítio 3H1 ou T 7x10-16%; ►como o hidrogênio é muito leve, a diferença percentual em massa entre o prótio, o deutério e trítio é muito grande, maior que a encontrada em qualquer outro elemento; portanto, as diferenças nas propriedades físico-químicas entre os isótopos são muito significativas. Exemplos: D2O, com PF = 3,8 oC, PE = 101,4 oC, e densidade ≈ 1,10 g/mL; Massa molar g/mol PE oC Energia de ligação kJ/mol H2 2,02 20,6 436 D2 4,03 23,9 443 T2 6,03 25,2 447 ISÓTOPOS DE HIDROGÊNIO ►a água contendo prótio, H2O, se dissocia cerca de três vezes mais que a água pesada, D2O: H2O ⇋ H + + OH- K = 1,0x10-14 D2O ⇋ D + + OD- K = 3,0x10-15 ►D2O possui uma constante dielétrica menor que a água comum e compostos iônicos são menos solúveis em D2O que em H2O. ISÓTOPOS DE HIDROGÊNIO ►o trítio é radioativo e sofre decaimento com emissão b com uma meia vida de 12,26 anos: 14N7 + 1no 12C6 + 3T1 (raios cósmicos na atmofera) 6Li3 + 1n0 4He2 + 3T1 ►trítio é usado em dispositivos termonucleares e na pesquisa de reações de fusão nuclear para a produção de energia, além do interesse médico como um marcador: 3T1 3He1 + b (formação do isótopo raro de 3He e elétrons de baixa energia (raios b), que podem ser rastreados por um contador; ►compostos tritiados são obtidos a partir do gás T2(g) : T2(g) + CuO(s) T2O(l) + Cu(s) Pd 2T2(g) + O2(g) 2T2O(l) ISÓTOPOS DE HIDROGÊNIO ►as ligações com prótio são rompidas mais facilmente (até 18 vezes) que as ligações com deutério; assim na eletrólise da água, o H2 é formado bem mais rapidamente que o D2, de modo que a água remanescente após a eletrólise se torna mais rica em água pesada, D2O. ►29.000 litros de água devem ser eletrolisados para produzir 1 litro de D2O com 99% de pureza. ►a água pesada sofre todas as reações da água normal e é útil na preparação de outros compostos de deutério. ►D2O é usada nas reações de substituição: NaOH + D2O NaOD + HDO Mg3N2 + 3D2O 2ND3 + 3MgO HIDROGÊNIO MOLECULAR OU DIIDROGÊNIO - H2(g) OBTENÇÃO ►é preparado em grande escala por diversos métodos: Ni/500oC 1) CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g) (Reforma a vapor) O gás que sai do reator contém CO, H2 e excesso de vapor d’água. A mistura passa por um catalisador de ferro/Cr2O3, onde CO é convertido em CO2: 700K/ Fe/Cr2O3 CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) O CO2 é então absorvido por soluções de K2CO3: K2CO3(aq) + CO2(g) + H2O(l) 2KHCO3(aq) 1000 oC 2) C(coque) + H2O(g) CO(g) + H2(g) gás d’água HIDROGÊNIO MOLECULAR OU DIIDROGÊNIO - H2(g) OBTENÇÃO 4) H2 com pureza 99,9% é preparado por eletrólise da água: Cátodo: H2O(l) + 2e - 2OH-(aq) + H2(g) 5) H2 puro também é formado como subproduto da indústria de cloro e álcalis, da eletrólise de soluções aquosas de NaCl; 6) No laboratório: M(s) + H2SO4(aq) MSO4(aq) + H2(g), M = Zn ou Mg 2Al(s) + 2NaOH(aq) + 6H2O(l) 2Na[Al(OH)4] + 3H2(g) LiH(s) + H2O(l) LiOH(aq) + H2(g) PROPRIEDADES DO HIDROGÊNIO MOLECULAR ►é o gás mais leve conhecido, incolor e inodoro; ►forma moléculas H2 com átomos unidos por uma ligação covalente muito forte (436 kJ mol-1), resultando, em geral, em uma pequena reatividade em condições normais e as reações são lentas requerendo elevadas temperaturas e a presença de catalisadores. Exemplos: Processo Haber-Bosch (50% do H2 industrial): 450oC + 200 atm + cat N2(g) + 3H2(g) ⇋ 2NH3(g) ►H2 também reage: com metais a altas temperaturas: ½ H2(g) + Na(s) NaH(s) violentamente com halogênios: H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) USOS DO HIDROGÊNIO MOLECULAR ►H2 é usado em larga escada em reações de hidrogenação de compostos insaturados nas quais o hidrogênio se adiciona a duplas ligações de compostos orgânicos, na obtenção de gorduras a partir de óleos vegetais. ►H2 têm grande importância econômica como um combustível alternativo ao carvão e ao petróleo (apenas 10%); o H2 é usado como combustível de foguetes e tem movimentado veículos com motores a combustão interna e é usado para a solda ou corte de metais: ► a reação com oxigênio é muito exotérmica chegando até 2800 oC H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g) DH = -326 kJ mol -1 ►no maçarico de arco voltaico, as temperaturas chegam a 5000 oC e é usado para a solda de materiais refratários como W e Nb, de alto ponto de fusão. 2H(g) H2(g) DH = -435 kJ mol-1 HIDROGÊNIO MOLECULAR – ISÔMEROS DE SPIN NUCLEAR ►a molécula H2 existe em duas formas chamadas orto- e para-hidrogênio dependendo da orientação dos spins nucleares em relação a um campo magnético; o fenômeno é chamado de isomeria de spin: Forma orto: spins nucleares paralelos, +1/2 e +1/2 (o mais estável; 75% na temp. ambiente) Forma para: spins nucleares anti-paralelos (+1/2 e -1/2) (25%) ►observam-se diferenças significativas nas propriedades físicas como o PE, calores específicos e condutividades térmicas permite separação por cromatografia. HIDROGÊNIO ESTRUTURA ELETRÔNICA ►o hidrogênio possui um núcleo com um próton e um elétron: 1s1 ►alcança a estabilidade: formando uma ligação covalente preferencialmente com não-metais; perdendo um elétron para formar H+, normalmente associado a outros átomos ou moléculas como, por exemplo, HCl e H3O +; ganhando um elétron para formar H-, normalmente com metais como CaH2. ►não podemos relacionar a estrutura eletrônica e as propriedades do hidrogênio com elementos de outros grupos da tabela periódica. HIDROGÊNIO – COMPOSTOS BINÁRIOS OU HIDRETOS Iônicos: sólidos, redutores fortes e não-condutores elétricos. Ex.: CaH2(s) Metálicos: sólidos quebradiços não-estequiométricos e condutores elétricos. Ex.: ZrH1,30, PdHx (x<1), Moleculares: ligações H-X são covalentes (X= não-metais e metais fracamente eletropositivos, Ex.: PH3, CH4, NH3, H2O, HF, B2H6, SiH4 .
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