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Profa. MSc. Sandra Moretto MATERIAL COMPLEMENTAR Físico-Química Um químico, medindo a quantidade de matéria de etano (C2H6) em função do tempo e nas condições em que a reação se processa, obteve os seguintes resultados: Exercícios sobre cinética das reações químicas C2H2 + 2H2 C2H6 (eteno) (etano) Qual o valor da velocidade média de formação do etano dessa reação no intervalo entre: a) 4 e 10 minutos? b) 0 a 6 minutos? Resposta: a) b) Fonte: Adaptado de: Livro-texto. Exercícios sobre cinética das reações químicas Um químico, medindo a quantidade de matéria de etano (C2H6) em função do tempo e nas condições em que a reação se processa, obteve os seguintes resultados: C2H2 + 2H2 C2H6 (eteno) (etano) Qual o valor da velocidade média de consumo do eteno nessa reação no intervalo entre 0 e 4 minutos?Fonte: http://profjoaoneto.com/fisicoq/cineticaquimica.htm Resposta: Seja a decomposição de água oxigenada: 2H2O2 2H2O + O2 Em um minuto, observa-se um consumo de 17 g de água oxigenada. Qual a velocidade média dessa reação em relação ao gás oxigênio em mol/min? Exercícios sobre cinética das reações químicas 17 g ................................................ x x = 17 = 0,25 mol/min 68 Fonte: Adaptado de: Livro-texto. Exercícios sobre cinética das reações químicas A combustão do butano é representada pela equação: Se houver um consumo de 2 mols de butano a cada 10 minutos de reação, qual o número de mols de dióxido de carbono produzido em uma hora? 1 mol ........................................... 4 mols 2 mols .......................................... x x = 8 mols em 10 min Calculando para uma hora, temos: 8 mols .............. 10 min x ...................... 60 min x = 48 mol/h Fonte: Adaptado de: Livro-texto. (ENEM – modificado) – Alguns fatores podem alterar a rapidez das reações químicas. A seguir, destacam-se três exemplos no contexto da preparação e da conservação de alimentos: 1. A maioria dos produtos alimentícios se conserva por muito mais tempo quando submetidos à refrigeração. Esse procedimento diminui a rapidez das reações que contribuem para a degradação de certos alimentos. 2. Um procedimento muito comum utilizado em práticas de culinária é o corte dos alimentos para acelerar o seu cozimento, caso não se tenha uma panela de pressão. 3. Na preparação de iogurtes, adicionam-se ao leite bactérias produtoras de enzimas, que aceleram as reações envolvendo açúcares e proteínas lácteas. Quais fatores influenciam nas reações citadas acima? Resposta: 1. Temperatura. 2. Superfície de contato. 3. Catalisador. Exercícios sobre cinética das reações químicas Analise as afirmativas abaixo e classifique-as como verdadeiras ou falsas: I. O processo é endotérmico. II. A reação tem variação de entalpia igual a +30 kcal. III. A energia de ativação vale +80 kcal. IV. O valor do complexo ativado é de +40 kcal. Resposta: I. O processo é endotérmico, pois a energia dos produtos (+40) é maior que a dos reagentes (+10). (V) II. A variação de entalpia é de +30 kcal, ou seja, 40-10. (V) III. A energia de ativação é de 80 kcal (90-10 kcal), pois inicia em 10 kcal (entalpia dos reagentes) e vai até 90 kcal (complexo ativado). (V) IV. O complexo ativado é o ápice da curvatura do gráfico (90 kcal). (F) Exercícios sobre cinética das reações químicas Fonte: Adaptado de: Livro-texto. Energia (kcal/mol) Caminho da reação 90 40 10 A Lei da Velocidade ou a Lei de Guldberg-Waage: Velocidade das reações Pode-se dizer que a Lei da Velocidade é uma forma de indicar que a velocidade dessa reação depende, diretamente, da concentração dos reagentes. v = velocidade da reação k = constante da reação (depende da temperatura) [A] = concentração molar do reagente A [B] = concentração molar do reagente B a, b = expoentes determinados experimentalmente (são conhecidos como ordem de reação) aA + bB → cC + dD v = k. [A]a . [B]b Velocidade das reações a) Qual a equação da velocidade para essa reação? b) Qual a ordem da reação? Resposta: a) V = k [A]2. b) Ordem 2. Os dados a seguir foram obtidos para a reação: A + B → AB Fonte: Adaptado de: Livro-texto. Velocidade das reações O óxido nítrico é um poluente atmosférico que pode ser reduzido na presença de hidrogênio, levando à formação de gás nitrogênio e água, conforme a seguinte equação global: 2NO (g) + 2H2 (g) → N2 (g) + 2H2O (g) A velocidade inicial de formação de N2 foi medida para várias concentrações iniciais diferentes de NO e H2, e os resultados são os seguintes: Resposta: a) v = k[NO]2 [H2]. b) Sim, pois a equação da velocidade não condiz com a global. a) Dê a equação da velocidade, após avaliar o comportamento da velocidade em função da concentração dos reagentes. b) Essa reação ocorre em mais de uma etapa, ou seja, não é elementar? Fonte: Adaptado de: Livro-texto. Considere a reação: A (g) + B (g) → C (g) Observa-se, experimentalmente, que, dobrando-se a concentração de B, a velocidade de formação de C quadruplica; e, dobrando-se a concentração de A, a velocidade da reação não é afetada. A equação da velocidade v dessa reação é: a) v = k[A]² b) v = k[B]² c) v = k[A] d) v = k[A][B] e) v = k[A][B]² Resposta: B Se duplicar a concentração do reagente, e a velocidade quadruplicar, a ordem será 2 para o reagente que teve a concentração dobrada. Velocidade das reações INTERVALO Kc = constante de equilíbrio em termos de concentração molar. Equilíbrio químico ba dc c BA DC K . . ][ ][ reagentes produtos Kc Seja a equação genérica: Então, a expressão do Kc será: aA + bB Reação 1 Reação 2 cC + dD Fonte: Adaptado de: Livro-texto. Expressão do Kc = Em termos de concentração molar: Sólido não entra! Equilíbrio químico Fonte: https://www.manualdaquimica.com/fisico-quimica/constantes-equilibrio-kc-kp.htm Equilíbrio químico Expressão para Kp = Somente para gases! Fonte: https://www.manualdaquimica.com/fisico-quimica/constantes-equilibrio-kc-kp.htm Cálculo do Kc O pentacloreto de fósforo é um reagente muito importante em Química Orgânica. Ele é preparado em fase gasosa pela reação: Um frasco de 4,00L contém as seguintes quantidades de equilíbrio, a 200 °C: 0,10 mol de PCl5; 0,30 mol de PCl3; e 0,01 mol de Cl2. Calcule o valor da constante de equilíbrio, em mol/L, a essa temperatura. PCl5 = 0,10 = 0,025 mol Kc = [PCl5] 1 4 [PCl3] 1.[Cl2] PCl3 = 0,30 = 0,075 mol/L 4 Kc = [0,025]1 = 133,3 mol/L-1 Cl2 = 0,01 = 0,0025 mol/L [0,075] 1.[0,0025]1 4 Equilíbrio químico Fonte: Adaptado de: Livro-texto. Em uma dada temperatura, as pressões parciais de cada componente da reação abaixo são: Equilíbrio químico 0,6 atm para o gás nitrogênio, 2 atm para o gás oxigênio e 1 atm para o gás NO. Qual é o valor de Kp para esse equilíbrio? Kp = (pNO)2 = (1)2 = 1 = 0,83 (pN2) 1.(pO2) 1 (0,6)1.(2)1 1,2 Fonte: Adaptado de: Livro-texto. O processo Haber-Bosch, para a síntese da amônia, foi desenvolvido no início deste século, sendo largamente utilizado hoje em dia. Nesse processo, a mistura de nitrogênio e hidrogênio gasosos é submetida à elevada pressão, na presença de catalisadores em temperatura de 500 °C. A reação pode ser representada a seguir: N2(g) + 3 H2(g) ⇌ 2 NH3(g) ΔH < 0 a) Justifique o uso da pressão elevada durante essa síntese. a) Aumento da pressão desloca no sentido da produção de amônia. b) O que acontece se houver um aumento na temperatura? b) Vai deslocar no sentido oposto à formação da amônia, pois a reação é exotérmica. c) Qual a finalidade do uso do catalisador? c) Aumentar a velocidade da reação,apenas. Deslocamento de equilíbrio Na preparação do ácido sulfúrico, em uma das etapas do processo, ocorre a seguinte reação de equilíbrio: 2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g) ∆H < 0 O que se deve fazer para aumentar a concentração de SO3? Resposta: Aumentar a concentração de reagentes; aumentar a pressão; diminuir a temperatura; retirar SO3. Equilíbrio químico 1) Qual o pH e o pOH de uma solução cuja concentração hidrogeniônica [H+] é de 10-8 mol/L? [H+] = 10-8 mol/L pH = -log [H+] pH = -log 10-8 pH = 8 pH + pOH = 14 8 + pOH = 14 pOH = 6 2) Qual o pH de uma solução 0,1 mol/L de HCl? Equilíbrio iônico HCl H+ + Cl- 0,1 M 0,1 M 0,1M pH = -log [H+] pH = -log 0,1 ou 10-1 pH = 1 Qual o pH de uma solução-tampão que contém 0,0411 mol de NH4Cl em 250 mL de solução 0,12M de NH4OH? Kb = 1,8.10 -5 Em 250 mL, a concentração de NH4+ (íons amônio) em mol/L é de: M = 0,0411 = 0,1645 mol/L 0,25 Cloreto de amônio = sal solúvel = 100% dissociado NH4Cl NH4 + + Cl- 0,1645 mol 0,1645 mol 0,1645 mol Cálculo do pH da solução: Soluções-tampão pOH = pKb - log[NH4OH] pKb = -log Kb NH4 + pOH = -log 1,8.10-5 - log[0,12] [0,1645] pOH = 4,74 – (-0,13) pOH = 4,87 Logo, pH = 9,13 sal Fonte: Adaptado de: Livro-texto. ATÉ A PRÓXIMA!
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