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Lorena Araújo- 106 LipídiosÊ Grego lipos = gordura ㍖㍗Biomoléculas apolares, cuja característica em comum é a insolubilidade em água (solvente inorgânico) e a alta solubilidade em solventes orgânicos (clorofórmio). Os lipídios são ácidos graxos e seus derivados, e substâncias relacionadas biossinteticamente ou funcionalmente a esses compostos. Funções biológicas ㍖㍗ Fonte e reserva de energia ㍖㍗ Isolantes térmico e elétrico (bainha de mielina) ㍖㍗ Estrutural (membrana plasmática) ㍖㍗ Hormonal (testosterona) ㍖㍗ Transporte de vitaminas (vitamina D) ㍖㍗ Sensação de saciedade ㍖㍗ Palatabilidade dos alimentos ㍖㍗ Maciez ㍖㍗ Lubricidade ㍖㍗ Impermeabilizante Os lipídios compreendem uma classe heterogênea de moléculas orgânicas predominantemente hidrofóbicas de peso molecular relativamente baixo (comumente <1000), que são definidas pela presença de cadeias alquil lineares(de carbono lineares), geralmente com números pares de átomos de carbono e saturados ou insaturados com ligações duplas em característica posições, ou de unidades de isopreno em estruturas lineares ou cíclicas. Estes podem conter números variáveis de substituintes oxigenados, tais como ácido carboxílico ou grupos hidroxila, e / ou outros heteroátomos, mas especialmente nitrogênio em aminas, por exemplo. Frequentemente, eles estão ligados covalentemente ao glicerol, carboidratos, fosfato e outras pequenas entidades polares, que podem tornar as moléculas mais anfifílicas( parte lipofílica e parte lipofóbica) Estado físico ÓLEOS Líquido a temperatura (25°C) • Insaturados (+instáveis) • GORDURAS Sólido a temperatura (25°C) • Saturados (+estáveis) sem dupla ligação○ • Classificação Simples quando quebrar a molécula gera só 2 tipos de grupos orgânicos• Ácidos graxos• Glicerídeos (glicerol + ácido graxo)• Cerídeos (ácido + álcool)• Composto quando quebrar a molécula gera 3 tipo de grupos orgânicos• fosfolipídeos • Carotenóides• Esfingolipídeos• P2 - LipídiosÊeÊlipoproteínas quarta-feira, 27 de outubro de 2021 08:28 Derivados/ precursores Deriva de um lipídeo• Esteróides• Vitaminas• Ácidos Graxos Ácidos carboxílicos com cadeias carbônica de comprimento variando de 4 a 36 carbonos (C4 a C36) Mais comuns? 16 a 18 átomos de carbono Cadeia carbônica confere apolaridade ao lipídeo Quanto maior a cadeia, mais apolar é a molécula Os átomos de carbono podem ser indicados por números ou letras Na denominação convencional, numeração se inicia pelo carbono da carboxila (C1) e aumenta em direção à extremidade oposta A partir do C1, o carbono 2 é o carbono α, o carbono 3 é o β... Ômega (ω) → direção oposta (conta ao contrário) Quando aparece a primeira dupla que vai determinar a classificação ex: primeira dupla na cadeia é no carbono 3 da contagem ω - ômega 3○ • Identificação da posição da dupla ligação → sistema de representação delta (∆) Na numeração convencional, os átomos de carbono seguido pelo número do átomo de carbono mais próximo da carboxila (C1), que participa da dupla ligação Permite identificar a posição de todas as insaturações presentes nos AGs, especificando cada molécula Classificação Os ácidos graxos longos são os mais comuns Maioria são pares Quanto maior for a cadeia, mais hidrofóbica As saturações vão deixas as cadeias lineares cadeias se interagem mais • Apenas ligação sigma• Menor fluidez (estado físico mais sólido)• Manteiga, banha de porco, carnes• Quando tem insaturações há mudança no plano, com isomeria geométrica (cis/trans) reflete no grau de fluidez do ácido graxo e da molécula produto• quanto mais insaturado mais fluido • Tem ligações pi e sigma• Óleos, peixes e sementes• Gordura trans: não tem como ser quebrada, aumenta placa de ateroma aumenta níveis de LDL • Gordura cis: reduzem a placa de ateroma( poliinsaturados ricos em õmega 3) As gorduras saturas são mais prejudiciais do que as insaturas (menos quando for trans) As gorduras poliinsaturadas são extremamente benéficas CIS - hidrogênio do mesmo lado TRANS - hidrogênio em lado oposto Gorduras TRANS Hidrogenação é o processo químico de eliminação de grupos funcionais insaturados pela adição de átomos de hidrogênio Industria pega ácido graxo saturado e faz com que vire trans ( mais gostosa, mais estáveis) Objetivo? Produzir óleos mais sólidos, facilitar o manuseio, aumentar o tempo de prateleira, conferir gosto e textura agradáveis Efeitos prejudiciais? Aumento dos níveis de LDL e diminuição do HDL (fatores de risco cardiovascular), aumento dos níveis de triglicerídeos e aumento do risco de diabetes NECESSIDADE NA DIETA NÃO ESSENCIAL• ㍖㍗ ω9 (ácido oleico) ㍖㍗ ácido graxo monoinsaturado, sintetizado por todos os mamíferos, incluindo humanos ESSENCIAIS • ㍖㍗ ω3 (α-linolênico) Deficiência causa retardo no crescimento, perda de cabelo, desidratação, suscetibilidade a infecções, difícil cicatrização, problemas cardíacos e distúrbios de comportamento. ○ ㍖㍗ω6 (linoléico) Deficiência causa retardo no crescimento, fraqueza, debilidade da visão e de aprendizado, baixa coordenação motora, formigamento de braços e pernas, alterações de comportamento. ○ ㍖㍗ ácidos graxos poliinsaturados, não sintetizado pelos mamíferos, obtidos da dieta ㍖㍗ EPA, ALA, DHA são denominações de tipos de ômega 3 ㍖㍗ PUFAs/AGPIs (ácidos graxos polinsaturados de cadeia longa) ㍖㍗ Alfa-Linolênico (ALA) ㍖㍗ Eicosapentaenóico (EPA) ㍖㍗ Docosahexaenóico (DHA) ㍖㍗AA- Ácido araquidônico Ácido aracdônico -> leocotrienos, prostaglandinas, tromboxano, prostaciclina.○ é um ácido graxo gerada através de fosfolipídeos○ regula várias ações e são moléculas inflamatórias○ ㍖㍗ Integridade e fluidez das membranas, atividade das enzimas, interações lipídioproteína, síntese de prostaglandinas, leucotrienos e tromboxanos. (anti- inflamatório e pró-inflamatório) Triglicerídeos Triacilglicerol ou triglicérides 3 ácidos graxos esterificados a uma molécula de álcool Síntese por desidratação Formada no intestino, fígado e no tecido adiposo. Junção por meio da desidratação Hidrolise para quebra da molécula Armazenamento de energia ㍖㍗ Adipócitos (células do tecido adiposo, tecido bioquimicamente ativo) ㍖㍗ Tecido adiposo (hidrofóbico) Abundante na camada subcutânea e cavidade abdominal Pode suprir a necessidade energética por alguns meses Isolamento térmico Metabolização completa dos AGs Chega no músculo/fígado, vai entrar na célula, no citosol e vai para dentro da mitocôndria e aí sofre betaoxidação (ácido graxo com 16C quebra que vira 8-acetil- COA) • Oxidação dos ácidos graxos de cadeia longa a fragmentos de dois carbonos, na forma de acetil-CoA (β-oxidação) -> Oxidação de acetil-CoA a CO2 no ciclo do ácido cítrico (Krebs)-> Transferência de elétrons dos transportadores de elétrons reduzidos à cadeia respiratória mitocondrial • Molécula menos energética queima mais rápido Cerídeos Ácidos graxos esterificados com álcool Nos vegetais (impermeabilidade), cera de ouvido, cera de abelhas ↓ solubilidade Impermeabilizante Proteção contra ressecamento da pele Uso comercial Farmacêutica e cosmética Cera de lã de ovelha, abelha, de carnaúba Fosfolipídeos Lipídeos que apresentam fosfato (para fluidez de moléculas hidrofílicas) Permeabilidade seletiva colesterol regula a fluidez Estrutural Componente da membrana plasmática GLICEROFOSFOLIPÍDEOS E ESFINGOLIPÍDEOS Glicerofosfolipídeos -Vários fosfolipídeos são agentes emulsificantes (promovem a dispersão coloidal de um líquido em outro) e agentes surfactantes (reduz a tensão superficial de uma solução). • fosfatidilserina○ Esfingolipídeos -Lipídeos que apresentam esfingosina ㍖㍗ Esfigomielina ㍖㍗ Bainha de mielina dos neurônios ㍖㍗ Isolante elétrico • Glicolipídeos- > tem glicídio Carotenóides Lipídeos com coloração Amarela Alaranjada → β-caroteno (clorofila) Vermelha Pigmentos fotossintetizantes Precursores de vitaminas Antioxidantes Esteróides Lipídeos denúcleo esteroide, com quatro anéis fusionados (cadeia carbônica cíclica) Colesterol Abundante nos tecidos animais ( adquirido quando come carne)• envolvido na formação de placa de ateroma• transporte de lipoproteína• Precursor à síntese de todos os outros esteróides (testosterona, progesterona ,etc), hormônios, sais biliares e vitamina D. • Componente membrana plasmática• Síntese hepática do colesterol não é exclusividade hepática, mas é onde está a maioria(produzida no fígado)○ sais biliares é produzido através de colesterol no fígado○ o colesterol (insolúvel) é transportado através de uma lipoproteína (LDL)○ colesterol é produzido pela via do Mevalonato, utilizando acetil-COA enzima chave -> hidroximetilglutarilcoaredutase sinvastatina(classe das estatina) inibe o mevalonato, não produzindo colesterol ○ • Colesterol alto pressiona o ateroma, levando ao infarto, AVC e doença coronariana. • O fígado processa todo lipídio do nosso organismo, é o centro organizador (metaboliza e modifica) 99% fígado e 1% intestino ○ não armazena, mas quando tem muito ele fica lá, causando problemas○ • Colesterol esterificado: Ligação do ácido graxo no éster de colesteril Álcool + ácido carboxílico = éster○ Colesterilesterase cliva essa ligação deixando éster solto, se tornando um colesterol não esterificado/livre. ○ • Colesterol -> pregnenolona -> progesterona Progesterona produz cortisol, corticosterona (produz aldosterona) e testosterona (produz estradiol) ○ • Alimentação ou produção endógena pelo fígado • Sintetizado no fígado e transportada no sangue por lipoproteínas, que distribuem o colesterol por todas as células do corpo • Em excesso na circulação pode ser danoso ao organismo Placas de Ateroma → Aterosclerose bloqueia passagem de sangue ○ • Fígado produz o colesterol, manda pro intestino para ser quebrado e assim aumentar a superfície de contato para as enzimas agirem, retornam para o fígado pela circulação Entero-hepática, mas parte é eliminada através das fezes. • sais biliares compõem a bili, essa bili é enviada para vesícula biliar • Vitaminas lipossolúveis (A,D,E,K) Vitamina A está relacionada com a visão • Vitamina E e A é antioxidante• Vitamina D está envolvida na metabolização do cálcio • Vitamina K está envolvida da coagulação sanguínea• Hidrossolúveis (B e C) Saponificação formar sabão • Reação de neutralização: ácido graxo com uma base forte, com aquecimento sofre hidrólise formando glicerol e sal de ácido graxo • Objetivo? Satisfazer a necessidade de higiene e limpeza• Sabão é anfipático• Lipídeos anfipáticos, em meio aquoso, tendem a agregar-se, organizando-se espontaneamente em estruturas plurimoleculares Maximizar as interações hidrofóbicas entre as cadeias carbônicas, isolando-as da água, deixando os grupos polares em contato com a água, com a qual podem interagir Lipoproteínas No plasma sanguíneo, os lipídeos são transportados em estruturas micelares esféricas denominadas lipoproteínas Lipoproteínas → partículas esféricas com um núcleo central de lipídeos apolares (ésteres de colesterol e triacilglicerol) circundado por uma camada de lipídeos anfipáticos (fosfolipídeos e colesterol) e associadas moléculas de proteínas (apolipoproteínas). contribuem para a “solubilização” dos lipídeos; sítios de reconhecimento que permitem a ligação das lipoproteínas a receptores da superfície celular de tecidos específicos responsáveis pelo transporte dos mesmos entre os órgãos; funcionanam como sinalizadores; ativam enzimas Lipoproteínas são os quilomícrons (produzidas no instestino), VLDL, IDL, LDL, HDL Quanto menos denso, maior a molécula, menos proteína e mais lipídeos Quanto mais denso, menor molécula, mais proteínas e menos lipídeos HDL é produzido no intestino, pegando colesterol no corpo e envia pro fígado apenas o fígado tem receptor para HDL• No plasma sanguíneo: Os ácidos graxos “livres” que viajam ligados à albumina. • Os lipídeos são transportados em estruturas micelares esféricas denominadas lipoproteínas. • As lipoproteínas plasmáticas contêm, no seu miolo, lipídeos hidrofóbicos (triacilgliceróis e ésteres de colesterol) e, no exterior, em monocamada, lipídeos anfipáticos (fosfolipídeos e colesterol) associados a proteínas (apolipoproteínas). • As apolipoproteínas: integrais (como as de tipo B) ou periféricas (como as dos tipos A, C e E). Participam no metabolismo dos lipídeos contidos nas lipoproteínas de diferentes maneiras: (i) podem ser ligandos de receptores das membranas celulares permitindo a interação • são apolipoproteínas ApoA: cofator LCAT, está no HDL ApoB: secreção de triglicerídeos e receptor de LDL está no VLDL,IDL E LDL. ApoC: ativa a LPL (enzima do músculo tirando triglicerídeos), está no das lipoproteínas com as células como no caso das apo E, da apo B48, B100 e da apo AI (ii) podem ser reguladores de enzimas como no caso da apo CII e da apo CIII (activação e inibição da lípase de lipoproteínas, respectivamente) assim como da apo AI (ativação da lecitina-colesterol-aciltransférase). • Liproteína Lipase •Remoção de triglicerídeo mediada pela lipoproteína lipase A LPL é sintetizada no tecido adiposo e nos músculos e, em seguida, transportada para a superfície luminal do revestimento endotelial dos capilares adjacentes, onde atua sobre as lipoproteínas ricas em triglicerídeos. Os ácidos graxos liberados durante o processamento das partículas ricas em triglicerídeos (isto é, quilomícrons e VLDL) podem ser usados para a obtenção de energia pelos músculos, ou podem ser reesterificados em triglicerídeos e armazenados nos adipócitos para uso futuro. A apo C-II, ativadora da LPL, é transportada nas lipoproteínas ricas em triglicerídeos – quilomícrons eVLDL lecitina-colesterol aciltransferase (LCAT) Enzima presente na lipoproteína de alta densidade (HDL) que participa do transporte de colesterol dos tecidos extra-hepáticos para o fígado, o chamado transporte reverso do colesterol. Dessa forma, a ação da LCAT diminui a quantidade de colesterol no sangue e nas células. Qualquer disfunção dessa enzima pode provocar riscos à saúde que são consequência dos altos índices de colesterol no organismo. A enzima atua catalisando a reação entre o colesterol e a lecitina (fosfolipídios), formando ésteres de colesterol. Digestão e absorção de lipídeos Bili digestão e absorção de gordura• emulcionar as gorduras, cobrindo os lipídeos• A maior parte dos lipídeos são hidrofóbicos e devem ser emulcificados para facilitar a digestão no ambiente aquoso do intestino • Conforme a digestão processe, as gotículas de gordura formam micelas (para aumentar superfície de contato) • A digestão de gorduras requer a enzima lipase e o cofator colipase. A absorção de gorduras ocorre principalmente por difusão simples. O colesterol é transportado ativamente. Os quilomícrons, feitos de monoacilgliceróis, de ácidos graxos, de colesterol e de proteínas, são absorvidos para a linfa.
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