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OS CONSTITUINTES DO CARVÃO MINERAIS O carvão pode conter substâncias inorgânicas, que são a fracção não combustível do carvão. Matéria inorgânica da própria planta Complexos organo-minerais Minerais formados durante o 2º estágio de incarbonização (geoquimica) quantidades muito pequenas; difícil de a distinguir dos minerais das outras origens DETRÍTICOS NEOFORMAÇÃO transportados para a turfeira por acção das águas e dos ventos precipitados das substâncias dissolvidas ou em suspensão coloidal presentes nas águas AUTIGÉNICOS a partir dos fluídos que circulam entre os espaços vazios do carvão, nesses espaços de minerais previamente existentes PRECIPITAÇÃO TRANSFORMAÇÃO PRIMÁRIOS SECUNDÁRIOS Minerais formados durante o 1º estágio de incarbonização (bioquimica) produtos minerais cuja formação é induzida por subprodutos da atividade biológica, organismos mortos e em decomposição (Perry et al. (2007)) UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE – DEPARTAMENTO DE GEOLOGIA GEOLOGIA DOS CARVÕES 3. CARVÃO COMO SUBSTÂNCIA 1 OS CONSTITUINTES DO CARVÃO Grupo Mineral 1º Estágio de Incarbonização: Singenéticos, Sin-sedimentares, Início da diagénese (intimamente intercrescidos) 2º Estágio de Incarbonização: Epigenéticos Transportados pela água e vento De Neoformação Depositados em fissuras, clivagens e cavidades (intercrescimento grosseiro) Transformação de minerais singenéticos (intimamente intercrescidos) DETRÍTICOS AUTIGÉNICOS Argilas Caulinite, Ilite, sericite, minerais de estrutura de camada mista, montmorillonite, smectite (tonstein) Ilite, clorite Carbonatos - Concreções de siderite-ankerite, dolomite, calcite, ankerite, siderite Ankerite, calcite, dolomite - Sulfuretos - Pirite, melnikovite, marcassite, concreções de pirite-calcopirite-blenda Pirite, marcassite, blenda, galena, calcopirite Pirite a partir de transformação de FeCO3 Óxidos/Hidróxidos - Hematite Goethite, lepidocrocite Goethite, lepidocrocite Quartzo Grãos de quartzo Calcedónia e quartzo de meteorização de feldspatos e mica Quartzo - Fosfatos Apatite Fosforite, apatite - - Outros Minerais Zircão, rútilo, turmalina, ortóclase, biotite - Cloretos, sulfatos, nitratos Cloretos, sulfatos, nitratos MINERAIS UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE – DEPARTAMENTO DE GEOLOGIA GEOLOGIA DOS CARVÕES 3. CARVÃO COMO SUBSTÂNCIA 2 OS CONSTITUINTES DO CARVÃO MINERAIS ARGILAS São em geral os minerais mais abundantes nos carvões, representando cerca de 60-80% da matéria mineral do carvão. Ocorrem em três maneiras principais: Inclusões finamente dispersas no carvão Como tonsteins Preenchendo lúmens celulares de tecidos da V e/ou I Finas intercalações de minerais de Argila em vitrinite, associadas a inertodetrinites. Moatize. Lente de minerais de Argila – Tonstein – em colotelinite. Moatize. Minerais de Argila preenchendo lúmens da fusinite. À direita observação em LF, evidenciando a estrutura lamelar das argilas. Moatize. Tonstein (do alemão "Ton“ = argila, e "Stein“ = rocha) Tonstein é uma rocha sedimentar dura e compacta, composta principalmente de caulinite ou, menos comumente, outros minerais de argila, como montemorilonite e illite. As argilas muitas vezes são cimentadas por minerais de óxido de ferro, matéria carbonosa ou clorita. Tonsteins formam-se a partir de cinzas vulcânicas depositadas em pântanos. UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE – DEPARTAMENTO DE GEOLOGIA GEOLOGIA DOS CARVÕES 3. CARVÃO COMO SUBSTÂNCIA 3 OS CONSTITUINTES DO CARVÃO MINERAIS ARGILAS Os minerais de argila têm tendência a inchar na presença de água. O inchamento é sempre acompanhado de perda de resistência, podendo levar à desintegração completa. Muitas vezes as bandas de tonstein estendem-se por toda a bacia, Podem ser utilizadas como marcadores estratigráficos para correlacionar camadas de campos carboníferos diferentes da mesma bacia. Enquanto que o diâmetro das partículas finamente dispersas não excede alguns micra, os tonsteins podem atingir espessuras de alguns milímetros a alguns centímetros, de modo a poderem ser vistos a olho-nú. Argila ao microscópio electrónico, podendo ver-se a estrutura de filossilicato. Minerais de argila intercrescidos com vitrinite Minerais de argila podendo ver-ser a estrutura de filossilicatos. Luz transmitida Argilas em vitrinite sob lente rica em inertinite. Carvão sul-africano UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE – DEPARTAMENTO DE GEOLOGIA GEOLOGIA DOS CARVÕES 3. CARVÃO COMO SUBSTÂNCIA 4 OS CONSTITUINTES DO CARVÃO MINERAIS CARBONATOS Os carbonatos são os mais frequentes a seguir às argilas. Eles podem formar-se quer no 1º estágio de incarbonização quer no segundo. Os singenéticos são geralmente constituídos de concreções de siderite (FeCO3) e de dolomite (CaMg(CO3)2) finamente dispersa. A presença de siderite indica normalmente ambiente anaeróbico. A dolomite indica influência marinha. Estes dois minerais formam-se geralmente durante o 1º estágio de incarbonização. A calcite (CaCO3) e a ankerite (Ca(Fe,Mg,Mn)(CO3)2), por seu lado, já se formam geralmente durante o 2º estágio de incarbonização, depositando-se em espaços abertos. Concreções de siderite Cristais idiomórficos de dolomite Fusinite impregnada de carbonatos. Calcite preenchendo fissuras Carbonatos em texto-ulminite UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE – DEPARTAMENTO DE GEOLOGIA GEOLOGIA DOS CARVÕES 3. CARVÃO COMO SUBSTÂNCIA 5 OS CONSTITUINTES DO CARVÃO MINERAIS SULFURETOS Os sulfuretos mais comuns do carvão são a pirite (FeS2), a marcassite (FeS2) e a melnikovite (mistura geliforme das 2). Pequenas quantidades de blenda, galena e calcopirite, em particular se ocorrem veios hidrotermais na proximidade. Durante os primeiros estágios de incarbonização ou no início da diagénese ocorre pirite singenética. Pirite em pequenos grânulos e concreções - uma situação comum a carvões ricos em vitrinite e carvões sapropélicos. Em geral, os carvões depositados em bacias parálicas são mais ricos em pirite que os carvões das bacias límnicas. Os sulfuretos depositados em fissuras durante o 2º estágio de incarbonização contêm geralmente marcassite e traços de galena, esfalerite e calcopirite, bem como pirite. Impregnação de lúmens celulares por pirite tanto pode ocorrer no primeiro como no segundo estágio de incarbonização. Pirite em concreções Pirite epigenética depositada em fracturas Sulfureto em lúmens de fusinite. Moatize Nódulos de pirite em colotelinite UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE – DEPARTAMENTO DE GEOLOGIA GEOLOGIA DOS CARVÕES 3. CARVÃO COMO SUBSTÂNCIA 6 OS CONSTITUINTES DO CARVÃO MINERAIS SULFURETOS Pirite em vitrodetrinite. Veios de Pirite Transformação de siderite singenética em pirite. Estrutura celular com paredes celulares piritizadas ÓXIDOS E HIDRÓXIDOS Raramente ocorrem no carvão – hematite, rútilo, limonite, goethite. Grão de quartzo com agulhas de rútilo. Moatize Goethite ou limonite, embebido em vitrinite. Carvão BAV, Namíbia UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE – DEPARTAMENTO DE GEOLOGIA GEOLOGIA DOS CARVÕES 3. CARVÃO COMO SUBSTÂNCIA 7 OS CONSTITUINTES DO CARVÃO MINERAIS QUARTZO O quartzo, apesar de óxido, é tratado à parte por ser o mais importante e o mais abundante. Ele pode ter duas origens principais: quartzo clástico trazido pela água ou ar, ocorrendo como areia de grãos mais ou menos arredondados quartzo formado mais recentemente a partir de soluções, e geralmente de estrutura microcristalina A sílica dissolvida é geralmente o resultado de meteorização do feldspato e mica; assim, não é de estranhar que esta sílica ocorra geralmente em conjunto com outros minerais finamente dispersos. A identificação do quartzo no carvão é essencial para a prevenção da silicose. Cristais de quartzo em LF Quartzo autigénico idiomórfico Quartzo e fusinite Quartzo embebido em vitrinite Quartzo e argilas em vitrinite com inertinites. Carvão indiano UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE – DEPARTAMENTO DE GEOLOGIA GEOLOGIA DOS CARVÕES 3. CARVÃO COMO SUBSTÂNCIA 8 OS CONSTITUINTES DO CARVÃO MINERAIS FOSFATOS fosfatos mais frequentessão: fosforite e apatite. Fosforite depositada a partir duma solução coloidal. Cristais de Apatite em matriz argilosa. Moatize. OUTROS MINERAIS Cristal idiomórfico de zircão com halo radioactivo provocando o aumento do grau de incarbonização da vitrinite envolvente. Cristal dum sal com tendência ortorrombica. Moatize. Cristais idiomórficos de apatite embebidos na semifusinite Imagem de MEV de turfa da Grécia. Textinite (TX) e Atrinite (AT) com Si-fitólitos (1), ortoclase (2), albite (3), quartzo (4), pirite (5) e gesso (g). UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE – DEPARTAMENTO DE GEOLOGIA GEOLOGIA DOS CARVÕES 3. CARVÃO COMO SUBSTÂNCIA 9 OS CONSTITUINTES DO CARVÃO MINERAIS Influência da Matéria Mineral no Ambiente e Processos Tecnológicos contribuem significativamente para o teor de enxofre total problemas SULFURETOS processos industriais ambiente fazem baixar a T fusão das cinzas problemas CARBONATOS processos industriais carbonatos (+ T) óxidos + minerais de sílica formam silicatos solúveis em água SULFATOS águas ácidas de drenagem das minas nocivos nos processos tecnológicos MINERAIS DE P CLORETOS águas extremamente corrosivas NITRATOS corrosão e fouling (formação de depósitos sólidos nas superfícies internas dos fornos - Incrustação) durante a combustão UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE – DEPARTAMENTO DE GEOLOGIA GEOLOGIA DOS CARVÕES 3. CARVÃO COMO SUBSTÂNCIA 10
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