Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
EQ 201 – Apostila de Notas de Aula e Listas de Exercícios Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) S U M Á R I O 1 – INTRODUÇÃO AOS PROCESSOS E VARIÁVEIS DE PROCESSOS _________________________________________________ 1 1.1 – SISTEMAS, PROCESSOS E VARIÁVEIS DE PROCESSO ______________________________________________________________ 1 1.2 – CLASSIFICAÇÃO DOS PROCESSOS ________________________________________________________________________ 14 2 – BALANÇOS DE MASSA _______________________________________________________________________________ 18 2.1 – BASE DE CÁLCULO __________________________________________________________________________________ 18 2.2 – EQUAÇÃO GERAL DE BALANÇO _________________________________________________________________________ 19 2.2.1 – Casos particulares da equação geral do balanço de massa __________________________________________ 21 2.3 – GRAUS DE LIBERDADE _______________________________________________________________________________ 22 2.4 – TIPOS DE FLUXOGRAMA E CORRENTES DE PROCESSOS __________________________________________________________ 23 2.5 – PROCEDIMENTO PARA RESOLUÇÃO DE PROBLEMAS ENVOLVENDO BALANÇOS __________________________________________ 29 3 – PROCESSOS DE SEPARAÇÃO __________________________________________________________________________ 31 3.1 – PRINCÍPIOS DOS PROCESSOS DE SEPARAÇÃO ________________________________________________________________ 31 3.2 – PRINCIPAIS PROCESSOS DE SEPARAÇÃO DA INDÚSTRIA QUÍMICA ___________________________________________________ 38 3.2.1 – Sistemas gás-líquido _________________________________________________________________________ 38 3.2.2 – Sistemas gás-sólido __________________________________________________________________________ 42 3.2.3 – Sistemas líquido-líquido ______________________________________________________________________ 43 3.2.4 – Sistemas sólido-líquido _______________________________________________________________________ 44 4 – BALANÇOS DE ENERGIA ______________________________________________________________________________ 45 4.1 – ENERGIA ________________________________________________________________________________________ 45 4.2 – PROCESSOS DE TRANSFORMAÇÃO DE ENERGIA _______________________________________________________________ 45 4.2.1 – Processos convencionais ______________________________________________________________________ 45 4.2.2 – Formas alternativas _________________________________________________________________________ 47 4.3 – FORMAS DE ENERGIA ________________________________________________________________________________ 48 4.3.1 – Energia cinética (Ec) __________________________________________________________________________ 48 4.3.2 – Energia potencial (Ep ) ________________________________________________________________________ 48 4.3.3 – Energia interna (U) __________________________________________________________________________ 48 4.4 – FORMAS DE SE TRANSFERIR ENERGIA _____________________________________________________________________ 50 4.4.1 – Calor (Q) ___________________________________________________________________________________ 50 4.4.2 – Trabalho (W) _______________________________________________________________________________ 50 4.5 – PRIMEIRA LEI DA TERMODINÂMICA ______________________________________________________________________ 54 4.6 – FORMULAÇÃO DA PRIMEIRA LEI DA TERMODINÂMICA __________________________________________________________ 55 4.6.1 – Equação geral da conservação da energia ________________________________________________________ 56 4.7 – FUNÇÕES DE ESTADO E FUNÇÕES DE CAMINHO _______________________________________________________________ 61 4.8 – ESTADOS DE REFERÊNCIA E GRANDEZAS DE ESTADO ____________________________________________________________ 62 EQ 201 – Apostila de Notas de Aula e Listas de Exercícios Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) 4.9 – DIAGRAMAS DE SUBSTÂNCIAS PURAS E TABELA DE VAPOR D’ÁGUA _________________________________________________ 63 4.9.1 – Diagrama P-T e pressão de vapor _______________________________________________________________ 64 4.9.2 – Tabela de Vapor d’Água ______________________________________________________________________ 70 4.9.3 – Diagrama P-V ______________________________________________________________________________ 72 4.9.4 – Diagrama T-V ______________________________________________________________________________ 73 4.10 – EFEITOS TÉRMICOS ________________________________________________________________________________ 73 4.10.1 – Efeitos térmicos sem reações químicas _________________________________________________________ 75 4.11 – APLICAÇÕES DA PRIMEIRA LEI A SISTEMAS ABERTOS OPERANDO EM REGIME PERMANENTE ________________________________ 85 4.12 – EQUAÇÕES DE ESTADO _____________________________________________________________________________ 87 4.12.1 – Equação dos Gases Ideais ____________________________________________________________________ 88 5 – BALANÇOS DE MASSA E ENERGIA EM SISTEMAS REATIVOS _________________________________________________ 89 5.1 – CONCEITOS E DEFINIÇÕES _____________________________________________________________________________ 89 5.2 – GRAU DE AVANÇO _________________________________________________________________________________ 93 5.3 – PROCESSOS DE COMBUSTÃO ___________________________________________________________________________ 99 5.3.1 – Análise de Orsat para combustíveis gasosos _____________________________________________________ 101 5.4 – EFEITOS TÉRMICOS ASSOCIADOS A REAÇÕES QUÍMICAS ________________________________________________________ 102 5.4.1 – Entalpia de reação __________________________________________________________________________ 102 5.4.2 – Entalpia de formação _______________________________________________________________________ 106 5.4.3 – Entalpia de combustão ______________________________________________________________________ 106 5.4.4 – Lei de Hess ________________________________________________________________________________ 108 5.5 – BALANÇOS DE ENERGIA EM PROCESSOS REATIVOS ____________________________________________________________ 108 5.5.1 – Processos com condições desconhecidas na saída ou na entrada ____________________________________ 113 5.5.2 – Temperatura Adiabática de Chama ____________________________________________________________ 114 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS __________________________________________________________________________ 117 1A LISTA DE EXERCÍCIOS – CONVERSÃO DE UNIDADES E VARIÁVEIS DE PROCESSO ________________________________ 118 2A LISTA DE EXERCÍCIOS – BALANÇO DE MASSA SEM REAÇÃO QUÍMICA EM REGIME TRANSIENTE ___________________ 122 3A LISTA DE EXERCÍCIOS – BALANÇO DE MASSA SEM REAÇÃO QUÍMICA EM ESTADO ESTACIONÁRIO _________________ 123 4A LISTA DE EXERCÍCIOS – BALANÇOS DE ENERGIA SEM REAÇÃO QUÍMICA – SISTEMAS FECHADOS __________________ 129 5A LISTA DE EXERCÍCIOS – BALANÇOS DE ENERGIA SEM REAÇÃO QUÍMICA – SISTEMAS ABERTOS ___________________ 130 6A LISTA DE EXERCÍCIOS – BALANÇOS DE MASSA COM REAÇÃO QUÍMICA _______________________________________ 134 7A LISTA DE EXERCÍCIOS – BALANÇOS DE MASSA EM PROCESSOS DE COMBUSTÃO _______________________________ 137 8A LISTA DE EXERCÍCIOS – BALANÇOS DE ENERGIA COM REAÇÃO QUÍMICA ______________________________________ 138 EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 1 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 1.1 – Sistemas, processos e variáveis de processo Sistema: entende-se por sistema uma determinada quantidade dematéria ou uma região no espaço, escolhida para um estudo, sendo essa escolha, arbitrária. O sistema pode ser um volume; uma substância ou grupo de substâncias, um corpo, um equipamento (ou equipamentos), etc. O sistema pode ser até mesmo uma indústria inteira. Devido à natureza ampla envolvida no conceito de sistema, toda vez que se estuda um problema, o primeiro passo é definir claramente o sistema, delimitando-o. Este procedimento leva a um novo conceito, o de vizinhança. Vizinhança: é tudo o mais que não seja o sistema. É tudo aquilo exterior ao sistema. Limite ou fronteira: é, como o próprio nome diz, a região que separa o sistema de sua vizinhança. Limite ou Fronteira Vizinhança Sistema A definição do tipo de sistema depende da forma como é definida sua fronteira! Um sistema também pode ser denominado um VOLUME DE CONTROLE. A fronteira é a superfície de contato entre o sistema e a vizinhança. Matematicamente tem espessura ZERO, não contém massa e nem ocupa volume no espaço, sendo apenas uma divisão imaginária, útil para realizar os balanços de massa e energia. Tipos de sistemas • Aberto: é aquele no qual ocorre transferência de material através da fronteira do sistema, quer dizer, há fluxo de massa entrando no sistema, saindo do sistema ou ambos os casos. Como energia está associada ao fluxo de massa, em sistemas abertos também ocorre transferência de energia. Sistemas abertos também são denominados sistemas com escoamento. • Fechado: não ocorre fluxo de material do sistema para a vizinhança e nem da vizinhança para o sistema. Neste caso, diz-se que o sistema é de massa constante. Este tipo de sistema permite transferência de energia através de suas fronteiras, sob a forma de calor e/ou trabalho. Portanto, em um sistema fechado, podem ocorrer transformações no seu interior, mas nunca troca de massa com suas vizinhanças. • Adiabático: é aquele no qual não há fluxo de calor pela fronteira do sistema. Este tipo de sistema é dito ser termicamente isolado, entretanto pode acontecer de um sistema ser isolado termicamente, porém ser um sistema aberto e nesse caso poderá haver transferência de energia junto com o material que entra e sai através de sua fronteira. Em sistemas adiabáticos pode ocorrer transferência de energia sob a forma de trabalho, mas nunca na forma de calor. • Isolado: não ocorre transferência de material, nem de energia (sob quaisquer formas) pelas fronteiras do sistema. Alterações que ocorrem na vizinhança não afetam o sistema. As Tabelas 1.1 e 1.2 apresentam as características dos diversos tipos de sistemas e fronteiras que estão presentes em processos de engenharia. EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 2 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) Tabela 1.1 – Tipos de sistemas e transferências possíveis de serem observadas. Tipo Calor Trabalho Fluxo de Massa Fechado Sim Sim Não Aberto Sim Sim Sim Isolado Não Não Não Mecanicamente isolado Sim Não Não Termicamente isolado ou adiabático Não Sim Não (Sist. Fechado) Sim (Sist. Aberto) Tabela 1.2 – Tipos de fronteiras presentes em sistemas. Tipo Calor Trabalho Massa Volume do sistema Adiabática Não Sim Sim - Diatérmica Sim Sim Sim - Fixa - - - Fixo Móvel - - - Variável Real Sistemas fechados Imaginária Sistemas abertos (frequentemente) • O que é o estado de um sistema? O estado de um sistema é definido pelo conjunto de todos os valores das grandezas (propriedades) termodinâmicas desse sistema. As principais grandezas utilizadas na descrição de um estado do sistema são: temperatura, pressão, volume, massa e composição química; pois são grandezas mensuráveis e por meio delas, outras grandezas físico-químicas são obtidas e também utilizadas na caracterização do estado de um sistema. • O que é um processo? Processo é o que ocorre sempre que houver uma mudança no estado inicial de um sistema, ou seja, é uma transformação que altera o estado do sistema. Para que um processo seja definido, os estados inicial e final do sistema devem ser especificados, bem como a trajetória do processo e as interações com as vizinhanças. A indústria química é uma indústria de transformação. Transformações implicam em mudanças de estado do sistema, ou seja, a ocorrência de processos, por isso também são denominadas indústrias de processos. Essa mudança de estado do sistema, ou seja, o processo, pode ser resultado de qualquer operação ou sequência de operações, químicas e/ou físicas, que ocorrem dentro do sistema e transformam uma matéria bruta (uma substância ou mistura de substâncias) em um ou vários produtos. Em um processo, uma ou até mesmo todas as variáveis do sistema (temperatura, pressão, composição, estado físico, etc) podem se alterar. Mas se nenhuma variável se alterar, não houve um processo. EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 3 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) Em um determinado processo, conhecendo-se a quantidade de matéria-prima e suas propriedades (composição e características físicas e químicas) e se há ou não reações químicas presentes, pode-se calcular a quantidade de produto que será obtida e também suas características. São exemplos de processos: aquecimento de uma solução para solubilizar solutos; mudanças de fase, concentração de leite em evaporadores; queima de um combustível, fermentação de melaço de cana para a produção de álcool etílico, destilação de petróleo, etc. A corrente (ou correntes) de material que entra em um determinado processo é denominada corrente de alimentação, de reagentes, carga ou corrente afluente (o termo equivalente em inglês é INPUT). Normalmente utiliza-se o termo alimentação de uma forma geral, reservando o termo reagente apenas para processos onde ocorrem transformações (reações) químicas. A corrente (ou correntes) de material que deixa o processo é chamada de corrente efluente ou de produtos (em inglês OUTPUT). No caso do fluxo de matéria que sai do processo, o nome genérico adotado é produto (independentemente se houve ou não reação química). Alimentação Efluente Reagente PROCESSO Produto Input Output Denomina-se “unidade de processamento” ou “unidade de processo” qualquer equipamento ou aparato, no qual é realizada uma das operações que constituem o processo. Assim, entende-se que o processo pode ser não somente uma única operação, mas também uma série de operações. Cada unidade de processo tem associada a ela um conjunto de correntes de alimentação e de produtos, que constituem as correntes (ou fluxos) do processo. Processos industriais envolvem múltiplas correntes de processo, cujas condições - basicamente: temperatura, pressão, composição e vazão - devem ser conhecidas por aqueles que projetam, operam e controlam estes processos. Essas grandezas, denominadas variáveis de processo, são fundamentais para a realização de balanços de massa e energia, que por sua vez são utilizados para dimensionar equipamentos, demandas de utilidades (quentes e frias) e fornecer as condições necessárias para que o processo ocorra dentro das especificações desejadas. Por meio dos balanços de massa e energia também é possível analisar o desempenho de um determinado processo e propor alternativas para otimizá-lo, sob diversos aspectos (energético, ambiental, segurança, etc). Variáveis de processo Na descrição das variáveis de processo é necessário utilizar um sistema de unidades, capaz de descrever quantitativamente os valores destas variáveis. Um sistemade unidades é constituído de três componentes distintos: • Dimensões: são as quantidades fundamentais, conceitos básicos de medida, tais como massa (M), comprimento (L), temperatura (T), tempo (t) e quantidade de matéria (N). Existem ainda outras dimensões básicas como corrente elétrica e intensidade luminosa. • Unidades: as unidades são os meios de se expressar as dimensões, tais como metro para comprimento, horas para tempo, mol para quantidade de matéria, etc. As unidades podem ser escritas sob a forma de múltiplos ou submúltiplos para facilitar a utilização de dados. EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 4 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) • Unidades derivadas: podem ser obtidas de duas formas diferentes; multiplicando ou dividindo unidades básicas ou múltiplas, ou então, definindo unidades equivalentes para unidades compostas (ex: 1 N = 1 kg.m/s2). Sistemas de unidades Existem basicamente três sistemas distintos de unidades: o S.I. que é o sistema internacional de unidades; o sistema CGS e o sistema americano de engenharia (SAE), com unidades inglesas. Atualmente e cada vez mais, o SI vem sendo adotado como o sistema oficial de periódicos e livros de engenharia, em detrimento do sistema inglês. A maneira correta de utilizar o Sistema Internacional de Unidades; uma breve história de sua criação; suas unidades (com múltiplos e submúltiplos desse sistema) e também outras unidades fora do SI e convenções de estilos para escrita de textos técnicos; estão descritos na apostila sobre a utilização correta do SI (disponibilizada separadamente). Além da apostila sobre utilização do SI, outro material complementar desta disciplina é a tabela de conversão de unidades, a qual deverá ser impressa separadamente e deverá fazer parte do material didático das aulas de EQ201, de modo a permitir sua utilização sempre que necessário. É um material que também será útil em outras disciplinas do seu curso e mesmo na vida profissional. A Tabela 1.3 apresenta as definições atuais das unidades fundamentais do SI (redefinidas a partir de maio de 2019, com base em constantes físicas com valores numéricos fixos). Sistema Internacional de Unidades (SI – Système International d’Unités), criado em 1960. • massa = quilograma (kg) Atenção: o “k” do múltiplo “kilo” é minúsculo! Não existe Kg! • comprimento = metro (m) • temperatura = kelvin (K) • tempo = segundo (s) • quantidade de substância = mol (mol) Consulte o seguinte link para maiores informações sobre o Sistema Internacional de Unidades: https://physics.nist.gov/cuu/Units/ Sistema Americano de Engenharia (SAE): utiliza unidades inglesas. • massa = libra-massa (lbm) • comprimento = pé (ft) • temperatura = grau Rankine (oR) • tempo = segundo (s) • quantidade de matéria = lbmol (libra-mol) Sistema CGS. • massa = grama (g) • comprimento = centímetro (cm) • tempo = segundo (s) • força = dina (dyn) = 1 g.cm/s2 = 10-5 N • energia = erg = 1 g.cm²/s² = 10-7 J https://physics.nist.gov/cuu/Units/ EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 5 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) Tabela 1.3 – Definições atuais das grandezas fundamentais do Sistema Internacional de Unidades. Grandeza Unidade (símbolo) Definição Tempo segundo (s) é definido tomando-se o valor numérico fixo da frequência de transição hiperfina do estado fundamental não perturbado do átomo de césio 133, ∆νCs, em 9.192.631.770, quando se expressa a unidade em Hz, igual a s-1. Comprimento metro (m) é definido tomando-se o valor numérico fixo da velocidade da luz no vácuo (c) como sendo 299.792.458, quando se expressa a unidade em m.s-1, onde o segundo é definido em função da frequênciade césio, ∆νCs. Massa quilograma (kg) seu valor será estabelecido fixando-se o valor numérico da constante de Planck, h, exatamente igual a 6,626 070 15x10-34 quando expresso em unidades do SI, kg·m2·s-1, queé igual a joule·segundo (J·s), sendo o metro e o segundo definidos em termos de c e ∆νCs. Temperatura termodinâmica kelvin (K) é definido tomando-se o valor numérico fixo da constante de Boltzmann, k, exatamente igual a 1,380649×10-23 quando expresso em unidades do SI, kg·m2·s-2·K-1, que é igual a (J·K-1), sendo o quilograma, metro e o segundo definidos em termos de h, c e ∆νCs. Quantidade de substância mol (mol) o mol continuará a ser a unidade de quantidade de substância de uma entidade elementar especificada, que pode ser um átomo, molécula, íon, elétron, qualquer outra partícula ou um grupo especificado de tais partículas, mas seu valor será estabelecido fixando-se o valor numérico da Constante de Avogadro (NA) exatamente igual a 6,02214076×1023 quando expresso em unidades do SI, mol-1. Dessa forma 1 mol contém exatamente uma quantidade de unidades elementares equivalente ao valor de NA. Corrente elétrica ampere (A) seu valor é estabelecido fixando-se o valor numérico da carga elementar, e, exatamente igual a 1,602176634×10-19, quando se expressa a unidade em coulombs (C), igual a A·s, onde o segundo é definido em função de ∆νCs. Intensidade luminosa candela (cd) é definida tomando-se o valor numérico fixo da eficácia luminosa da radiação monocromática de frequência 540x1012 Hz, Kcd, como sendo 683, quando se expressa a unidadeem lm·W-1, igual a cd·sr·kg- 1·m-2·s3 ou cd·sr·W-1 onde o quilograma, o metro e o segundo são definidos em função de h, c e ∆νCs. EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 6 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) Figura 1.1 – Grandezas básicas do SI e as respectivas constantes associadas. A temperatura de um corpo é uma medida da energia cinética média das moléculas que constituem a substância deste corpo. A energia cinética das moléculas não pode ser medida diretamente, portanto, a temperatura é medida de modo indireto, utilizando-se uma propriedade física da substância, que seja função da temperatura. O uso de diferentes propriedades resulta na existência de diversos dispositivos para medir a temperatura. As escalas de temperatura podem ser definidas em termos das propriedades físicas das substâncias ou em termos de fenômenos físicos, como congelamento, fusão e ebulição que ocorrem à pressão e temperatura fixas, para substâncias puras. As escalas de temperatura se dividem em duas classes: relativas e absolutas. As escalas relativas mais utilizadas são a Celsius (ou escala centígrada) e a Fahrenheit. A escala Celsius foi definida utilizando o ponto de congelamento da água (atribuído o valor 0 oC) e o ponto de ebulição (100 oC) a 1 atm de pressão. Na escala Fahrenheit, o zero foi escolhido como a temperatura produzida no bulbo do termômetro pela mistura de neve ou gelo com sal amoniacal e a temperatura mais alta como o ponto de ebulição do mercúrio. Esta faixa de temperatura foi dividida em 600 partes. As escalas absolutas são aquelas cujo zero de escala corresponde à temperatura mais baixa que se acredita existir. Estas escalas são: kelvin e grau rankine. A escala kelvin é a correspondente à escala Celsius relativa e a Rankine à Fahrenheit. Os zeros absolutos têm a seguinte correspondência aos valores das escalas relativas: 0 K (zero kelvin) = -273,15 oC 0 oR (zero grau rankine) = -459,67 oF O kelvin é adotado como a unidade fundamental de temperatura. A seguir são apresentadas as equações que permitem a conversão da temperatura nas diversas escalas: T(K) = T(oC) + 273,15T(oR) = T(oF) + 459,67 T(oR) = 1,8 T(K) T(oF) = 1,8T(oC) + 32 25 oC = 77 oF = 298,15 K = 536,67 oR EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 7 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) OBS: quando escritos por extenso, os nomes de unidades, com ou sem prefixos, são considerados substantivos comuns, ou seja, começam por letras minúsculas, mesmo quando têm o nome de um cientista. A única exceção é o grau Celsius, onde Celsius corresponde a um adjetivo que qualifica o substantivo grau. Grandezas derivadas A Tabela 1.4 apresenta as dimensões que compõem as principais grandezas derivadas utilizadas em cálculos de engenharia. Tabela 1.4 – Principais grandezas derivadas utilizadas nos cálculos de processos. Quantidade Definição Dimensões Fundamentais Velocidade Distância por unidade de tempo L/t Aceleração Variação da velocidade por unidade de tempo ao quadrado L/t2 Força Produto da massa pela aceleração (M.L)/t2 Pressão Razão entre força aplicada e a área perpendicular a ela M/(L.t2) Área Produto de dois comprimentos mutuamente perpendiculares L2 Volume Produto de três comprimentos mutuamente perpendiculares L3 Massa Específica Razão entre a massa de um corpo e o volume ocupado por ele (não confundir com densidade, ver "Grandezas Derivadas") M/L3 Peso Força pela qual um corpo é atraído pela gravidade da Terra (M.L)/t2 Trabalho Força que atua sobre uma unidade de distância (M.L2)/t2 Potência Taxa com que um trabalho é realizado (M.L2)/t3 M = massa, L = comprimento, t = tempo. Força (F): a força exercida sobre um corpo é proporcional ao produto de sua massa (m) pela sua aceleração (a): .F m a= (1.1) As unidades de força são: Sistema Unidade (símbolo) Definição SI newton (N) 1 N = 1 kg.m/s2 CGS dina (dyn) 1 dyn = 1 g.cm/s2 SAE libra-força (lbf) 1 lbf = 32,1740 lbm.ft/s2 EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 8 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) IMPORTANTE: A unidade de força que considera o produto de 1 lbm pela aceleração de 1 ft/s2 é denominada "poundal" (pdl), sendo então 1 pdl = 1 lbm.ft/s2. Peso (P): o peso de um determinado objeto é a força exercida neste objeto pela atração gravitacional. Ou seja, é o produto de sua massa (m) pela aceleração da gravidade (g): .Peso m g= (1.2) A aceleração da gravidade varia de lugar para lugar, sendo função da latitude e altitude. Porém, para fins de cálculo em engenharia, ela pode ser considerada constante e de valor igual a: g = 9,80665 m/s2 = 980,665 cm/s2 = 32,1740 ft/s2 Pressão (P): a pressão de um fluido sobre uma superfície é definida como a força normal F (perpendicular) exercida pelo fluido por unidade de área (A) de superfície: Pressão F A = (1.3) As unidades de pressão são: SI pascal (Pa) sendo 1 Pa = 1 N/m2 CGS dyn/cm2 SAE psi (pound-force per square inch) sendo 1 psi = 1 lbf /in2 (in = inch = polegada). Existem três escalas de pressão: relativa (ou manométrica), absoluta e vácuo. A pressão absoluta é obtida pela soma da pressão manométrica com a barométrica (atmosférica): absoluta relativa atmosfericaP P P= + (1.4) Atentar para o fato de que 1 lbf não é igual a 1 lbm.ft/s2. Isso porque o valor da aceleração considerado na definição de lbf não é 1 ft/s2 e sim a aceleração da gravidade, 32,174 ft/s2 (equivalente a 9,80665 m/s2), enquanto que o N é definido como o produto da massa de 1 kg pela aceleração de 1 m/s2. As letras “a” e “g” são muitas vezes utilizadas junto à unidade de pressão para indicar se a pressão é absoluta (a) ou manométrica (g, do inglês gauge). Existe hoje uma recomendação de se utilizar essas letras no símbolo da variável (ex: Pa ou Pg) e não na unidade, para evitar confusões! Exemplo: psia (absoluta) = psi (atmosférica ou barométrica) + psig(manométrica) ou Pa = P + Pg. EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 9 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) Comparação entre pressões: 3 1 4 5 2 6 Vácuo total (referência) 1 - Atmosfera Padrão: 1 atm ou 760 mm Hg a 0oC (g = 9,80665 m/s2 = 32,174 ft/s2) 2 - Pressão atmosférica local (barométrica) 3 - Pressão relativa (manométrica) 4 - Pressão absoluta = 2 + 3 (com relação ao vácuo total) 5 - Pressão relativa de vácuo 6 - Pressão absoluta de vácuo = 2 – 5 Massa específica (): é a razão entre a massa (m) de uma substância ou um corpo qualquer e o volume (V) que ele ocupa. As unidades mais usuais são: kg/m3, g/cm3 e lbm/ft3. A massa específica é obtida pela seguinte equação: m V = (1.5) A massa específica não deve ser confundida com concentração. Embora a concentração tenha a mesma unidade (M/L3), ela se refere à quantidade de massa de um determinado soluto por unidade de volume da solução ou por unidade de volume de um determinado solvente. Também não deve ser confundida com densidade, cuja definição é apresentada a seguir. No caso de gases, como o volume varia com a temperatura e a pressão, é preciso especificar estas duas condições. Caso estas condições não sejam especificadas, consideram-se as condições normais de temperatura e pressão, CNTP (vide adiante). Densidade (d): a densidade de uma substância A qualquer é a razão entre a massa específica desta substância (A) a uma temperatura T1 e a massa específica de um fluido de referência (ref) a uma temperatura T2 (que pode ou não ser igual a T1), por isso o termo mais correto seria densidade relativa. A equação que permite calcular a densidade é: 1 2 ( ) ( ) A ref T d T = (1.6) Normalmente o símbolo d vem acompanhado do valor das duas temperaturas (T1 e T2), como por exemplo: 20 4 20/40,8 ou 0,8d d= = . A leitura deste valor é feita da seguinte maneira: a massa específica de um fluido qualquer a 20 oC em relação à massa específica de um fluido de referência a 4oC é igual a 0,8. EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 10 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) ATENÇÃO: não confundir condições normais com condições padrão, que são 25 oC e 1 atm Para líquidos, o fluido de referência universalmente adotado é a água ( = 1,0000 g/cm3 equivalente a 62,43 lbm/ft3 medido a uma temperatura de a 4 oC). Por apresentar valor igual à unidade, não variando muito em uma ampla faixa de temperatura, decorre que o valor da densidade de um líquido é quase sempre igual ou bem próximo do valor de sua massa específica. Por esse motivo, esses conceitos são muitas vezes confundidos. Outro fator que leva à confusão desses conceitos é que em inglês o termo para massa específica é density, muitas vezes traduzido erradamente para densidade. O termo em inglês para densidade relativaé specific gravity, cuja tradução literal em português (gravidade específica) não tem um significado físico muito claro. Entretanto, é fácil perceber a diferença entre estes dois conceitos, pois a densidade é uma grandeza adimensional, enquanto que a massa específica possui as dimensões de M/L3. Para simplificar estes conceitos, podemos então interpretar a massa específica como uma densidade absoluta e a densidade como densidade relativa (que utiliza um fluido de referência). Para os gases, os fluidos de referência adotados são normalmente o ar ou o hidrogênio. As condições de temperatura e pressão em que se deseja saber a densidade de um determinado gás devem ser especificadas para ambos os gases. Quando não especificadas estas condições, são consideradas as condições normais de temperatura e pressão (CNTP = 0 oC e 1 bar). Assim: A ref ( , ) ou (CNTP) ( , ) ou (CNTP) A ref T P d T P = (1.7) Como podem ser utilizados fluidos de referência e condições de T e P distintas, é necessário, no caso de densidades para gases, explicitar claramente estas condições. As CNTP – Condições Normais de Temperatura e Pressão – são definidas para os diversos tipos de sistemas de acordo com os valores apresentados na Tabela 1.5. Tabela 1.5 – Valores das grandezas nas CNTP para diferentes sistemas de unidades. Sistema Temperatura Pressão Volume No de mols S.I.* 273,15 K 105 Pa 22,710 m3 1 kmol C.G.S. 273,15 K 1 atm 22,415 litros 1 mol S.A.E. 491,67 oR 1 atm 359,05 ft3 1 lbmol * A IUPAC recomenda que os antigos valores das CNTP, 1 atm para a pressão (101325 Pa) e volume molar de 22,4 L/mol sejam substituídos respectivamente por 100000 Pa (= 1 bar) e 22,71 m3/kmol (= 22,71 L/mol), para que estejam em acordo com as unidades básicas do S.I. Existem algumas unidades especiais de densidade, que são utilizadas em algumas indústrias em particular. São elas: graus Baumé (oBe) e graus API - American Petroleum Institute - (oAPI), utilizados principalmente na indústria do petróleo; graus Twadell (oTw), utilizado para ácido sulfúrico, clorídrico e soda cáustica e graus Brix (oBr) para indústrias de açúcar, sucos e fermentativas. EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 11 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) Peso específico ou gravidade específica (w): é a grandeza obtida pelo produto entre massa específica () e a aceleração da gravidade (g). A unidade de peso específico é então: M/(L2.t2). Assim: w g= (1.8) Volume específico (v): o volume específico de qualquer composto ou substância é definido como o volume por unidade de massa. O volume específico é, portanto, o inverso da massa específica. Suas unidades mais comuns são: m3/kg, ft3/lbm, cm3/g. A fórmula é: 1V v m = = (1.9) Volume específico molar (v): o volume específico molar, similar ao volume específico, considera a razão entre o volume de um sistema e a quantidade de matéria presente neste sistema. As unidades mais comuns do volume específico molar são: cm3/mol, m3/kmol e ft3/lbmol. A fórmula é: . m V V M v n m = = (1.10) Quantidade de matéria ou número de mol (n): o número de mol de uma substância é dado pela razão entre a massa desta substância (m) e a sua massa molar (M), anteriormente denominada peso molecular, termo que ficou obsoleto. As unidades mais comuns do número de mol são: mol, gmol, kmol ou kgmol e lbmol; obtidas da relação entre a massa (m) dada por g, kg e lbm e a massa molar (M), dada por g/mol, kg/kmol e lbm/lbmol: m n M = (1.11) A massa atômica é expressa em termos de “unidades de massa atômica” (uma, ou amu – do inglês, atomic mass unit), que é igual à 1/12 da massa do carbono 12 (12C) ou seja, 1,66053873.10-27 kg. Massa molecular é a soma das massas atômicas de todos os átomos de uma molécula. Massa molar é a massa em gramas de um mol (6,02214199.1023) de átomos ou moléculas. A massa molar é numericamente equivalente à massa molecular, mas possui unidades de g/mol ou g/gmol. É importante aprender a usar as diferentes formas de expressar a quantidade de matéria, pois são úteis quando os problemas envolvem transformações de unidades. A seguir apresenta-se a interpretação dessas unidades. 1 dúzia = 12 unidades 1 centena = 100 unidades 1 mol = 6,02214.1023unidades EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 12 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) Conforme definido pelo Sistema Internacional de Unidades (SI), 0,012 kg de 12C contêm 6,02214.1023 moléculas, ou seja, 0,012 kg (= 12 g) de carbono contêm 1 mol de moléculas. Então a massa molar de 12C, sendo a massa em gramas de um mol de 12C será: 12 g g 12 1 mol mol M = = Qual é o número de mols (n) de uma massa de 12 kg de C e de 12 lbm de C? 12 kg de carbono 12 kg 1000 g = . =1000 mol g 1 kg12 mol n 12 lbm de carbono m m 12 lb 453,6 g . 453,6 mol g 1 lb12 mol n = = massa de carbono no de mols no de moléculas 12 g 1 6,022.1023 12 kg 1000 6,022.1026 12 lbm 453,6 2,732.1026 • 12 g de carbono → 12 g1 mol M = PM = 12 g/mol que, como foi calculado a partir de uma massa em gramas, podemos denominar gmol, portanto: 12 g1 gmol M = M = 12 g/gmol 12 kg de carbono → 12 kg 1000 g n= . =1000 gmol g 1 kg12 gmol = 1 kgmol ou 1 kmol 12 lb de carbono → m m 12 lb 453,6 g n= . =453,6 gmol g 1 lb12 gmol = 1 lbmol Conclusão: mlbg kg12 12 12 gmol kgmol lbmol = = Ou seja, independentemente da unidade, o valor da massa molar de uma substância será sempre o mesmo. Daí, escolhe-se a unidade mais conveniente, de forma a reduzir cálculos de conversão de unidades (a unidade oficial do S.I. para quantidade de matéria é o mol, porém o uso de gmol e kgmol ou kmol, ajuda quando for preciso realizar procedimentos de conversão de unidades). EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 13 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) Fração molar (x) e fração mássica (w): a fração molar é simplesmente o número de mol de um determinado componente i do sistema, dividido pelo número total de mol presentes no sistema. Esta definição é válida para gases, líquidos e sólidos. Raciocínio análogo é feito para a fração mássica, que é a divisão da massa de um componente i pela massa total presente no sistema. i i total i i total n x n m w m = = As porcentagens mássica e molar são obtidas multiplicando-se, respectivamente as frações mássica e molar por 100. As porcentagens precisam ser indicadas explicitamente para evitar confusões, em geral utilizam-se as seguintes notações: %massa, %mol, %mássica, %molar. ATENÇÃO Concentrações: concentração é a razão entre a quantidade de certo soluto contido numa quantidade fixa de solvente ou solução, contendo dois ou mais componentes. Alguns exemplos de concentração são: • massa por unidade de volume (lbm de soluto/ft3 de solução, g de soluto/litro de solvente, etc.); • mol por unidade de volume = volume molar (mol de soluto/cm3, etc.); • partes por milhão (ppm): unidade utilizada para se expressar a concentração de soluçõesextremamente diluídas. Entretanto, esse tipo de expressão não é considerado como sendo do SI e tem caído em desuso; • molaridade (mols de A/litro de solução), normalidade (equivalente-grama de A/litro de solução) e molalidade (mols de A/kg de solução); • porcentagem: muitas vezes as concentrações podem ser expressas em termos de porcentagens. Existem diferentes maneiras de se escrever este tipo de concentração. Normalmente costuma-se explicitar a que tipo de grandeza se refere a porcentagem, escrevendo % em massa ou mássica; % em mol ou molar, % em volume, etc. Anteriormente usavam-se os termos a seguir para identificar o tipo de porcentagem referido, mas tais termos já são considerados obsoletos. São eles: % (p/p) = massa por massa % (p/v) = massa por volume % (v/v) = volume por volume % (mol/mol) = mol por mol Para líquidos e sólidos, salvo menção em contrário, as porcentagens são expressas em %massa. Para gases, utiliza-se mais frequentemente a porcentagem volumétrica ou molar, sendo que para gases ideais, essas duas se equivalem. (1.12) (1.13) EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 14 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) Taxa de escoamento: a taxa de escoamento, também chamada de vazão ou taxa de fluxo, é a velocidade com que uma determinada quantidade de material é transportada através de uma linha de processo (tubulação) ou através das fronteiras de um sistema. A taxa de fluxo das correntes de um processo pode ser expressa em termos da vazão mássica (massa/tempo: kg/h, g/s, etc...); em termos da vazão volumétrica (volume/tempo: m3/h, litros/s, etc.) ou ainda em termos da vazão molar (mol/tempo: gmol/h; lbmol/ano, etc.), mais utilizada em processos onde ocorrem reações químicas. Também é possível nos referirmos a taxa de escoamento de energia, na forma de calor, trabalho, ou mesmo a energia associada a uma corrente material que entra e/ou sai de um sistema. Porém, nestes casos, o termo mais utilizado é fluxo de energia e as unidades comumente usadas são: kJ/s, Btu/h, cal/min, etc. 1.2 – Classificação dos processos Na maior parte dos processos químicos industriais é economicamente vantajoso manter os equipamentos em operação contínua e permanente, com um mínimo de perturbações ou de paradas, principalmente nos processos que operam em grande escala. Entretanto, existem também alguns processos e equipamentos que operam de forma intermitente. Em função disto surgem algumas classificações dos processos. As Figuras 1.2 a 1.4 a seguir ilustram diferentes processos de operação de um reator químico, no qual são alimentadas correntes dos reagentes A e B. Considere que a reação que ocorre no interior do reator é A + B → C e que não há 100% de conversão (consumo) dos reagentes alimentados, ou seja, na corrente de saída do reator sempre haverá o produto C e também certa quantidade de A e B. Os diferentes tipos de processo são descritos a seguir e ilustrados utilizando como exemplo o regime de operação desse reator. Processos em batelada: são aqueles nos quais o sistema é carregado com uma determinada alimentação no início do processo e os produtos são removidos, todos de uma só vez, algum tempo depois. Nenhuma massa cruza as fronteiras do sistema entre o tempo de carga da alimentação e o tempo em que o produto é removido. No reator utilizado como exemplo (Figura 1.2), A e B são alimentados de uma só vez e após algum tempo de reação, o material contido no reator é removido todo de uma vez só. t = 0 0 < t ≤ tfinal tfinal Figura 1.2 – Esquema de um reator operando em processo batelada. A B A, B, C EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 15 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) Em geral, processos bateladas são encontrados em indústrias de menor porte ou que processam pequenas quantidades de material de alto valor agregado (conhecidas como indústrias de química fina), como por exemplo: indústrias farmacêuticas (fármacos e vacinas) e indústrias de cosméticos. Nessas indústrias, alguns equipamentos podem ser usados várias vezes para obter diferentes produtos (plantas multipropósito). Processos contínuos: as alimentações (correntes de entrada) e as retiradas (correntes de saída) fluem continuamente pela fronteira do sistema no decorrer do processo, sem alterações ao longo do tempo (Figura 1.3).Em geral, processos contínuos são encontrados na maioria das grandes indústrias, que precisam produzir grandes quantidades de produtos, utilizando equipamentos que são projetados para um único propósito, podendo operar 24 horas por dia, 7 dias por semana, ininterruptamente. Figura 1.3 – Esquema de um reator operando em processo contínuo. Processo semi-batelada ou semi-contínuo: qualquer processo que não se encaixe nas descrições anteriores. As alimentações podem ser instantâneas e as retiradas são contínuas ou vice-versa ou então realizar adições lentas de alimentação sem nenhuma retirada. Em outras palavras, qualquer combinação de processos contínuos com processos bateladas, se encaixa nesse tipo de processo. t = 0 0 < t ≤ tfinal tfinal Figura 1.4 – Esquema de um reator operando em processo semi-contínuo ou semi-batelada. A B A, B, C A B A, B, C A B A, B, C A B A, B, C A B A, B, C B EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 16 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) No esquema da Figura 1.4 o reagente A é alimentado todo de uma só vez no reator (batelada para A) e o reagente B é alimentado em seguida, continuamente, ao longo de um intervalo de tempo. Ao final toda matéria contida no reator é retirada de uma só vez. Além do modo de operação, os processos também são caracterizados com base em sua dependência com o tempo. Processo em estado estacionário (regime permanente - “steady state”) São independentes do tempo. Os valores de todas as variáveis de processo (temperatura, pressão, volume, vazões, etc.) não variam com o tempo, numa mesma posição do sistema, exceto, possivelmente, por pequenas flutuações. Este tipo de processo caracteriza as operações que são realizadas de modo contínuo, nos quais se espera que o desempenho do processo seja o mesmo a qualquer tempo, se as condições operacionais permanecerem as mesmas. É claro que para isso ocorrer é necessário que não ocorram perturbações no processo, mas, no entanto, elas ocorrem. Para contorná-las é necessário que sejam instalados sistemas de controle de processos. Portanto, um processo em estado estacionário (regime permanente) será também sempre classificado como um processo contínuo, no qual as alimentações e as retiradas fluem continuamente no decorrer do processo, mantendo suas características constantes. Processos que operam em estado estacionário em geral apresentam maior consistência na qualidade dos produtos gerados e custos de operação menores. Processo em estado não-estacionário (regime transiente - “unsteady state”) Ocorre quando qualquer uma das variáveis de processo, parte delas ou até mesmo todas variam com o tempo, diferenciando-se do regime em estado estacionário. Desse modo, os processos batelada e semi-batelada, por sua natureza, serão sempre classificados como processos que operam em estado não- estacionário ou transiente. Um sistema está em um estado transiente se qualquer uma de suas variáveis mudar com o tempo. • Processos batelada, semi-batelada ou semi-contínuosão sempre processos transientes. • Na partida e parada de plantas industriais, o processo é sempre transiente e, dependendo do processo, poderão atingir um estado estacionário de operação, se transformando em um processo contínuo. • Regimes transientes também ocorrem quando há operações fora do normal no processo. Exemplos de processos transientes: • carga e descarga de tanques e vasos de processo a partir de linhas de suprimento; • descarga de um fluido contido em um recipiente pressurizado; • partida e parada de plantas industriais e equipamentos; • mudanças ocorrem num t, com o tempo o processo se torna estacionário. Processo contínuo = Estado Estacionário = Regime Permanente Processo batelada e processo semi-contínuo = Estado Não-Estacionário = Regime Transiente EQ201 – Capítulo 1 – Introdução aos Processos e Variáveis de Processos 17 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) Escoamento paralelo (cocorrente) e escoamento contra-corrente: são modos distintos de se colocar duas ou mais correntes de fluido em contato, seja de modo direto (nos casos em que se deseja misturar e transferir massa entre essas correntes) ou indireto (nos casos em que se deseja transferir apenas energia). No primeiro modo, paralelo, as correntes escoam na mesma direção e no segundo, contra-corrente, em direções opostas, conforme ilustrado na Figura 1.5. Figura 1.5 – Tipos de escoamento: paralelo ou cocorrente (1) e contra-corrente (2). CorrenteA 1 2 CorrenteB Corrente B Corrente A EQ 201 – Capítulo 2 – Balanços de Massa 18 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) 2 – Balanços de Massa O balanço de massa ou balanço material consiste simplesmente de uma quantificação e caracterização dos fluxos (ou correntes) de massa presentes no processo, que entram e saem de um determinado sistema e também da massa que é acumulada ou transformada no sistema. O balanço de massa normalmente é a primeira etapa na solução de um problema relacionado a um processo industrial, seja ele simples ou complexo e é fundamental para a análise, otimização e projeto de processos químicos e físicos. Realizar o balanço material global de um processo ou de parte desse processo é uma tarefa vital. Afinal, nos processos industriais e mesmo em escalas menores, ocorre a transformação de matérias- primas de baixo valor em produtos de maior valor agregado, que são muitas vezes acompanhados de produtos indesejados. Além disso, muitos desses produtos e subprodutos podem ser nocivos. O balanço material é uma ferramenta que permite acompanhar o que entra e sai do processo e o que acontece em seu interior e, sem ele, é impossível projetar e operar uma planta industrial de modo eficiente, seguro e econômico. Na resolução dos balanços de massa, faz-se uso do Princípio de Conservação da Massa, que afirma que “na ausência de reações nucleares, a massa é conservada”. Na resolução de problemas existem duas etapas principais envolvidas na aplicação do princípio de conservação da massa. A primeira é representar o problema adequadamente por meio de equações que o descrevam e a segunda é a resolução dessas equações a fim de se caracterizar completamente todas as variáveis. A primeira etapa compreende, portanto, uma descrição matemática adequada do sistema, baseando-se nos princípios aplicáveis da física e da química. O conjunto resultante desta descrição matemática, dado por diversas equações, é chamado de modelo matemático do sistema, o qual poderá ser constituído de muitas equações, dependendo da complexidade do problema. A segunda etapa mencionada anteriormente consiste na resolução desse modelo matemático. Atualmente existem diferentes ferramentas computacionais que auxiliam na solução de problemas, principalmente simuladores comerciais (em especial o ASPEN Plus® e o ASPEN Hysys®, comerciais e o COCO, que é um simulador gratuito). Porém, mais do que saber utilizar estas ferramentas, o profissional precisa conhecer como os simuladores tentam resolver os problemas, pois isto é fundamental para se chegar a uma solução adequada para o problema, explorando todo o potencial desses simuladores. 2.1 – Base de cálculo Na resolução de balanços de massa e energia é fundamental definir claramente no início qual a base de cálculo que está sendo utilizada. A base de cálculo (B.C.), como o próprio nome diz, é a referência escolhida para os cálculos que serão efetuados em um determinado problema. Ela pode ser um intervalo de tempo, uma massa de um determinado material, uma taxa (molar, volumétrica ou mássica) de uma corrente ou de um componente, etc. A escolha conveniente de uma base de cálculo facilita bastante a solução do problema, tornando-a menos trabalhosa. Quando a taxa de uma corrente é dada no enunciado de um problema, normalmente ela é escolhida como a base de cálculo, mas não existe uma regra específica que restrinja a escolha de uma base. No decorrer dos cálculos de balanço de massa, a base de cálculo escolhida pode ser alterada EQ 201 – Capítulo 2 – Balanços de Massa 19 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) (inclusive mais de uma vez), de modo a facilitar o tratamento dos dados. Este é um recurso muito usado, porém, deve-se ter o cuidado de indicar sempre a nova base de cálculo que está sendo utilizada, a fim de evitar confusões ao retornar à base anterior. Ao final da resolução de um problema, as quantidades e/ou taxas de fluxo de todas as correntes de um processo podem ser alteradas por um fator proporcional à base de cálculo, sem prejudicar os resultados obtidos no balanço de massa realizado. Este procedimento é chamado de escala de processo (“scalling”), que gera um “fator de escala”, sendo muito útil quando a base de cálculo escolhida não corresponde à quantidade especificada no processo ou quando existem unidades diferentes. 2.2 – Equação geral de balanço Na segunda metade do Século XVIII, Lavoisier demonstrou que a matéria poderia ser transformada, mas nunca criada e nem destruída. Seus experimentos deram origem à conhecida “Lei da Conservação da Massa”, que na indústria química foi abreviada para “balanço de massa” ou “balanço material” e consiste na quantificação exata de todos os materiais que entram, saem, acumulam ou são transformados no decorrer de um dado intervalo de tempo de operação de um determinado processo. O balanço de massa de um sistema é definido por meio da equação geral da conservação da massa, que é dada por: ENTRA – SAI + GERADO – CONSUMIDO = ACUMULA (2.1) Podem ser escritos basicamente três tipos de equações de balanço: 1) Balanço por componente: quando a equação é escrita para um material específico ou uma substância isolada qualquer (exemplo: água, ar, metano, etc), que entra, sai, é gerada ou consumida no sistema. 2) Balanço atômico: quando a equação é escrita para uma espécie atômica específica. Exemplo: H2, O2, N2, C, que entra e sai do sistema. No balanço atômico não são considerados os termos de geração e consumo pois os átomos são preservados, mesmo que ocorra alteração de componentes (geração ou consumo), no caso da presença de reações químicas. 2) Balanço total: quando é escrita para a massa total presente em cada uma das correntes que entram ou saem do sistema. Podem ser escritos também balanços diferenciais, que são aqueles que indicam o que está acontecendo em um sistema em um instante determinado do tempo; ou balanços integrais, que descrevemo que acontece entre dois instantes de tempo. Nos balanços diferenciais, cada termo da equação geral de balanço é uma taxa e são usualmente utilizados em processos contínuos. Nos balanços integrais cada termo da equação é uma porção da grandeza balanceada com suas unidades correspondentes e são normalmente aplicados a processos em batelada, nos quais os dois instantes de tempo são o momento depois da entrada dos reagentes e o momento antes da retirada dos produtos. EQ 201 – Capítulo 2 – Balanços de Massa 20 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) Balanços diferenciais (sistemas sem reação química) , , 1 1 1 2 2 2 1 2 1 2 1 2 0 sistema A sist B sist A B A B sistema sistema sistema m m m m m m m m m m m t m t m m m t t dm m m dt = + = + = + = − = − → = − Generalizando a equação do balanço diferencial para um sistema com múltiplas entradas ("e") e múltiplas saídas ("s"), tem-se: Balanço total = 1 1 n m sistema e s e s dm m m dt = = = − (2.8) Balanço por componente (i) = , , , 1 1 n m i sistema e i s i e s dm m m dt = = = − (2.9) As equações (2.8) e (2.9) também podem ser escritas em termos do número de mols totais ou por componentes, substituindo "m" por "n", só para os casos em que não ocorrem reações químicas. Balanços integrais (sistemas sem reação química) A equação do balanço diferencial se aplica ao balanço em um determinado instante de tempo (infinitesimal), mas quando se deseja um determinado intervalo de tempo entre um valor inicial (to) e um valor final (tf) é preciso realizar um balanço integral. Tomando a equação que permite calcular o balanço de massa do sistema num determinado intervalo de tempo: 1 2sistemam m t m t = − podemos definir msist,i como a massa do sistema no valor de tempo inicial e msist,f como a massa do sistema no valor de tempo final, então: , ,sist sist f sist im m m = − mA,sist mB,sist 1 1 A B m m 2 2 A B m m (2.2) (2.3) (2.4) (2.5) (2.6) (2.7) EQ 201 – Capítulo 2 – Balanços de Massa 21 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) Considerando que tanto 1m como 2m variem com o tempo, a massa total que entra no sistema seria igual à área sob a curva de 1m versus tempo, ou seja, a integral de 1m de to a tf. O mesmo vale para a massa total que sai do sistema. Portanto, podemos escrever que a variação da massa de um sistema com uma corrente de entrada (1) e uma corrente de saída (2) pode ser dada pela seguinte equação: , , 1 2 tf tf sist f sist i to to m m m dt m dt− = − (2.10) Generalizando a equação do balanço integral para um sistema com múltiplas entradas ("e") e múltiplas saídas ("s"), tem-se: Balanço total = , , 1 1 tf tfn m sist f sist i e s e sto to m m m dt m dt = = − = − (2.11) Balanço por componente (i) = , , , , , , 1 1 tf tfn m i sist f i sist o e i s i e sto to m m m dt m dt = = − = − (2.12) As equações (2.11) e (2.12) também podem ser escritas em termos do número de mols totais ou por componentes, substituindo "m" por "n", para os casos em que não ocorrem reações químicas. Balanços integrais são úteis para se analisar o desempenho de processos semi-contínuos ou processos bateladas, nos quais nos interessa saber o que ocorre no sistema em um determinado intervalo de tempo. 2.2.1 – Casos particulares da equação geral do balanço de massa Nos processos em que não ocorrem reações químicas dentro do sistema não há substâncias sendo consumidas (reagentes) e nem geradas (produtos). Nestes casos, ao se considerar o balanço por componente, os termos GERADO e CONSUMIDO são iguais a zero. O mesmo ocorre para casos em que o balanço é feito em relação à massa total, independentemente se ocorrer reação química ou não, uma vez que massa não pode ser criada e nem destruída. A Tabela 2.1 apresenta alguns casos particulares da equação geral do balanço de massa. Tabela 2.1 – Casos particulares da equação geral do balanço de massa. Situação Equação do Balanço de Massa Processo contínuo, estado estacionário, sem reação química ENTRA = SAI Sistema aberto, no qual não há geração nem consumo de matéria ENTRA – SAI = ACUMULA Sistema fechado ou isolado GERADO – CONSUMIDO = ACUMULA Processo contínuo, estado estacionário, com reação química ENTRA + GERADO = SAI + CONSUMIDO Processo batelada ENTRA(início) + GERADO = SAI(final) + CONSUMIDO EQ 201 – Capítulo 2 – Balanços de Massa 22 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) 2.3 – Graus de Liberdade Antes de abordar a resolução de problemas de balanço de massa em si, é importante estabelecer um critério para verificar se um determinado problema, da forma como está apresentado, tem solução ou não. Em outras palavras, é possível realizar, de forma rápida, uma análise para saber se um problema pode ser resolvido, mesmo antes de resolvê-lo. Este critério é denominado "análise dos graus de liberdade" de um problema. Em termos simples, sabe-se da álgebra que para se resolver um conjunto de equações com N incógnitas, é necessário que este conjunto seja constituído também por N equações independentes. Se o número de equações independentes for menor que o número de incógnitas, não há uma solução possível. Se o número de equações independentes for maior que o número de incógnitas, algumas equações poderão ser descartadas, porém há sempre o risco de erros de inconsistências na solução em função das equações escolhidas para serem utilizadas, portanto a situação ideal é quando o número de incógnitas (variáveis independentes) é igual ao número de equações independentes. Grau de liberdade (GL) do sistema é justamente a representação dessa diferença. Graus de liberdade = no de variáveis independentes – no de equações independentes (2.13) Nas equações independentes, incluem-se: • as equações de balanço de massa; • número total de variáveis independentes especificadas; • número total de outras relações/especificações. Quando GL = 0, o problema provavelmente tem uma solução única. Se GL < 0, o problema está superespecificado, algumas equações podem ser redundantes ou inconsistentes. Se GL > 0 o problema está subespecificado e neste caso novas equações podem ser incluídas na análise, avaliando o processo com relação a outros aspectos (como custos, por exemplo). Em geral, a etapa mais difícil da análise dos graus de liberdade é estabelecer quantas e quais são as equações independentes, que são aquelas que fornecem informações únicas que não podem ser obtidas combinando-se duas ou mais equações e/ou especificações. Em processos não reativos aplicam-se duas regras: 1- o número máximo de equações independentes que podem ser escritas através do balanço de massa é igual ao número de espécies químicas presentes nas correntes de entrada e saída. 2- escreva primeiro as equações para balanço das variáveis menos conhecidas. EQ 201 – Capítulo 2 – Balanços de Massa23 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) O procedimento básico para a determinação dos graus de liberdade consiste nas seguintes etapas: i) defina o sistema onde será realizado o balanço; ii) identifique os componentes; iii) rotule as correntes e identifique os componentes de cada uma delas (escreva as reações químicas do sistema, quando for o caso); iv) conte o número de componentes em cada corrente do processo, somando-os ; v) conte o número de equações independentes (considere as correntes de fluxo especificadas, as composições especificadas, especificações do sistema e equações de balanço); vi) calcule os graus de liberdade. Exemplo 1: um processo deverá produzir 200 kg/dia de ácido de bateria que é uma solução 18,6 % em massa de H2SO4, em uma operação contínua feita em um misturador, no qual são alimentadas três correntes: (1) solução 77% em massa de H2SO4; (2) solução 4,5% em massa de H2SO4 e (3) água pura. Por meio da análise dos graus de liberdade, determine se este problema está completamente especificado. Exemplo 2: uma empresa produz 4000 kg/dia de um produto (base seca), contendo óxido de titânio (TiO2) e uma pequena quantidade de sal. Em uma etapa intermediária de purificação (unidade de lavagem), são alimentadas duas correntes: [1], contendo uma solução aquosa com sal e TiO2 e [2], corrente de água pura. Dessa unidade saem duas correntes: [3] solução aquosa contendo apenas água e sal e [4] produto lavado contendo água, sal e TiO2. A corrente [4] contém 100 ppm de sal (base livre de água). Se a corrente [1] contém 40% TiO2, 20% sal e 40% água e a corrente [4] contém 50% de TiO2, quantos graus de liberdade há no sistema e qual a fração mássica de sal da corrente [3]? Exemplo 3: considerando a unidade de lavagem do Exemplo 2, o engenheiro químico responsável da empresa submeteu um projeto para uma agência governamental de controle do meio ambiente, solicitando uma permissão de captar 60.000 kg/h de água do rio e descartar 62.000 kg/h de uma corrente de água contendo 3,23% de sal. A agência reguladora rejeitou o projeto do engenheiro alegando que isso afetaria a potabilidade da água do rio (o limite para consumo humano aceitável é de 0,02% de sal na água). O máximo que a agência libera é o descarte de 30.000 kg/h com uma concentração de 0,5% de sal. Analise nessas condições, quantos graus de liberdade há no balanço da unidade de lavagem, considerando que as especificações do produto, descritas anteriormente, deverão ser mantidas. 2.4 – Tipos de fluxograma e correntes de processos Na resolução de problemas envolvendo balanços de massa e energia é sempre importante representar o processo que está sendo analisado por meio de um fluxograma. Os fluxogramas de processo podem ser bastante simples (fluxograma de blocos) ou trazer um número muito grande de informações detalhadas (fluxograma de engenharia). Os fluxogramas são uma forma muito comum que engenheiros de processo usam para obter informações ou para representar informações, ou seja, transformar palavras em um fluxograma e vice-versa. A Tabela 2.2 apresenta os principais tipos de fluxogramas e suas características. EQ 201 – Capítulo 2 – Balanços de Massa 24 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) Tabela 2.2 – Principais tipos de fluxograma de processos. Tipo Informações apresentadas Diagrama entrada-saída Correntes de entrada (matérias-primas), estequiometria da reação (se houver) e correntes de produtos. Fluxograma de blocos Diagramas entrada-saída combinados, além de informações de balanços, principais unidades de processamento e especificações de desempenho dessas unidades. Fluxograma de processo (Process Flow Diagram – PFD)* Todas as informações de um fluxograma de blocos, mais dados de balanços de energia, condições das correntes do processo (P, T, vazão, composição), especificações dos equipamentos principais. Fluxograma de engenharia (Piping & Instrumentation Diagram – P&ID)* Exibem informações sobre toda a instrumentação requerida para controle do processo, sobre todas as linhas (tubulações) e válvulas requeridas, além de materiais das linhas, isolamento e especificações de bitola. * não serão abordados nesta disciplina. Diagrama entrada-saída: é o fluxograma de processo mais simples possível, constituído de um único bloco que representa todas as operações físicas e químicas que ocorrem no processo e linhas com setas representam as correntes materiais que se movem para dentro (matérias-primas) e para fora (produtos) do processo. Figura 2.1 – Diagrama entrada-saída de correntes de processo. Fluxograma de blocos: representam uma sequência de etapas que constituem um determinado processo. Processos químicos são representados por um grupo de blocos conectados que representam as unidades de processamento, as quais possuem uma função específica, nas quais materiais passam por transformações físicas e/ou químicas. As linhas conectando os blocos representam correntes de processo (entradas e saídas) e suas vazões podem estar indicadas diretamente no fluxograma ou em uma tabela que o complementa. Basicamente existem apenas quatro tipos de unidades de processamento que são utilizadas em um fluxograma de bloco: misturadores, reatores, divisores e separadores. Por meio dessas quatro unidades de processamento é possível representar processos complexos utilizando diagrama de blocos. 1) Misturadores: combinam duas ou mais entradas em uma única corrente de saída. Misturadores podem representar uma fábrica inteira, um único equipamento ou ainda apenas uma junção de tubulações correntes de processo e neste caso, é denominado ponto de mistura (P.M.), o qual pode ser considerado um sistema onde pode ser feito um balanço de massa do mesmo modo que qualquer equipamento ou processo. Cálculos envolvendo ponto de mistura ocorrem principalmente quando um problema grande é dividido em partes menores. A Figura 2.2 ilustra o esquema de um misturador e um ponto de mistura. Processo Matérias-primas Produtos EQ 201 – Capítulo 2 – Balanços de Massa 25 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) Entrada 1 Entrada 2 Saída Entrada 3 Corrente A Corrente B Corrente C P.M. Figura 2.2 – Esquema de um misturador e um ponto de mistura. IMPORTANTE: em misturadores, se as composições das correntes de entrada são diferentes entre si, a composição da corrente de saída será diferente dessas composições. Se, num ponto de mistura, a composição de C for igual à de A ou à de B, então necessariamente, A e B têm a mesma composição! 2) Reatores: as correntes de entrada contêm reagentes. Uma ou mais reações químicas ocorrem dentro do reator. As correntes de saída contêm os produtos das reações que ocorrem no reator, bem como reagentes não consumidos. A Figura 2.3 representa um reator de produção de amônia. Figura 2.3 – Reator de produção de amônia. 3) Divisores: divisores separam uma única corrente de alimentação (entrada) em duas ou mais correntes de saída. Um divisor de corrente pode ser simplesmente um “T” em uma tubulação, representando um ponto em que há uma divisão (bifurcação) da vazão de uma corrente (à montante do divisor) em duas ou mais correntes (à jusante do divisor). Como se trata apenas de uma divisão da corrente de alimentação em outras, se esta corrente for uma mistura de dois ou mais componentes, então as correntes de saída do divisor têm, necessariamente, a mesma composição da corrente de alimentação (não ocorrem reações químicas e nem separaçõesseletivas em um divisor de corrente). Figura 2.4 – Esquema de um divisor de correntes. Reator N2(g) H2(g) N2(g), H2(g), NH3(g) Misturador Corrente A 1000 kg/h 45% etanol 55% água Corrente C 200 kg/h, 45% etanol, 55% água Corrente B 800 kg/h, 45% etanol, 55% água Região à montante do divisor Região à jusante do divisor EQ 201 – Capítulo 2 – Balanços de Massa 26 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) 4) Separadores: são equipamentos que separam uma corrente de entrada em duas ou mais correntes de saída, as quais possuem composições diferentes entre si e também em relação à corrente de entrada. A alteração na composição se deve a operações físicas (e não a reações químicas), portanto, todos os componentes da corrente de entrada, estarão distribuídos entre as correntes de saída e não haverá consumo e nem geração de novos componentes. No caso mais simples estarão presentes uma corrente de entrada e pelo menos duas correntes de saída. A Figura 2.5 ilustra um exemplo de separador. Figura 2.5 – Esquema de um separador de uma solução etanol/água. Além dessas quatro unidades básicas de processamento, existem determinadas correntes que são muito frequentes em processos industriais e que são utilizadas na construção desses diagramas: 5) Reciclo: a corrente de reciclo é uma corrente que retorna parte ou a totalidade da massa de um ponto avançado do processo para um outro em uma posição pela qual esta massa já tenha passado. Note que a corrente de reciclo pode se originar tanto de um divisor de corrente como também ser uma saída de um separador, o que, neste caso, faz com que sua composição seja diferente da composição das outras correntes que saem de tal equipamento. Uma corrente de reciclo de uma determinada substância (ou mistura de substâncias) é incluída no processo com os seguintes objetivos: • recuperação de reagente(s) não consumido(s), presente(s) no produto final, para reutilização; • recircular destilado em colunas de fracionamento; • recuperação de catalisadores; • diluição de uma corrente do processo; • controle de uma variável do processo; • circulação de um fluido de trabalho; • enriquecer um produto; • aumentar rendimentos; • conservar energia; • reduzir custos operacionais. São vários os exemplos industriais onde correntes de reciclo podem estar presentes. Em processos físicos de separação, citam-se: colunas de destilação e operações com secagem de ar. Nos processos químicos envolvendo diversas reações químicas, a maioria das correntes é constituída de misturas muito complexas, exigindo muitas etapas de separação, que envolvem reciclo de algumas correntes. Em reatores químicos que operam com baixa conversão dos reagentes também é preciso separar os produtos dos reagentes não consumidos e então reciclá-los para tornar o processo mais econômico. Separador Corrente [1] 45% Etanol 55% Água 1000 kg/h Corrente [2] 93% Etanol 7% Água 400 kg/h Corrente [3] 13% Etanol 87% Água 600 kg/h EQ 201 – Capítulo 2 – Balanços de Massa 27 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) A Figura 2.6 apresenta um esquema de um processo com reciclo. Na prática, é possível, em muitos casos reais, que a vazão da corrente de reciclo seja muito maior que as vazões das correntes de alimentação e de produto do processo. 5 = Reciclo 1 Misturador 2 PROCESSO 3 Separador 4 Figura 2.6 – Esquema de um processo com reciclo. As seguintes denominações são adotadas em processos com corrente de reciclo: Corrente 1 = carga virgem (ou carga fresca); Corrente 4 = produto final ou produto líquido; Corrente 2 = carga ao processo; Corrente 5 = corrente de reciclo. Corrente 3 = produto bruto; OBS: as linhas tracejadas da Figura 2.6 são algumas possíveis escolhas de sistemas (volumes de controle) a serem estudados, para os quais se desenvolvem as equações de balanço material (no caso são indicados quatro possíveis sistemas). O sistema definido pela linha ponto-traço que envolve todos os componentes do processo é chamado de SISTEMA GLOBAL, enquanto cada equipamento ou bloco pode consistir de um sistema individual e combinações de sistemas também constituem alternativas de novos sistemas. 6) Desvio (“bypass”): a corrente de desvio é um tipo de corrente que “pula” um ou mais estágios do processo e vai diretamente para outro estágio. As correntes de bypass, via de regra, são originadas em um divisor de correntes e terminam em um misturador (ver esquema da Figura 2.7). A corrente de bypass tem a sua utilização ligada principalmente ao controle operacional da planta, ou especificamente, de alguns equipamentos. Assim, é comum ocorrer no processo o bypass em somente um equipamento, manipulando-se o valor da vazão dessa corrente de bypass, com o objetivo de manter as condições de saída dentro de uma faixa desejada. Desvio (“bypass”) Alimentação Divisor PROCESSO Misturador Produto Figura 2.7 – Esquema de um processo com desvio. EQ 201 – Capítulo 2 – Balanços de Massa 28 Prof. José Vicente Hallak d’Angelo (DESQ/FEQ/UNICAMP) 7) Make-up: a corrente de make-up (ou corrente de reposição) é uma corrente que repõe perdas de material em um circuito fechado. Por exemplo, um circuito de água de resfriamento de um processo industrial, disponibiliza água a uma determinada temperatura, suficiente para retirar energia de pontos (equipamentos) diferentes no processo. Esse circuito é formado, principalmente, por uma bomba, que envia a água de refrigeração para o processo e por uma torre de resfriamento, que recebe a água aquecida que volta do processo e torna a resfriá-la até a temperatura inicial, disponibilizando-a para ser novamente bombeada, fechando assim o circuito. Neste circuito, vazamentos e evaporação na torre de resfriamento são as principais causas da diminuição da quantidade de água que circula. Para manter essa quantidade constante, há a necessidade de repor esta água que foi perdida, o que é feito através de uma corrente de make-up. A Figura 2.8 ilustra uma corrente de reposição de água de refrigeração utilizada em um processo de resfriamento para repor as perdas ocorridas por evaporação. Figura 2.8 – Esquema de uma corrente de make-up em um processo com torre de resfriamento. Outro exemplo de processos que operam com circuitos fechados são processos de extração por solvente. Neste caso o solvente está presente para servir de agente extrator, não podendo sair junto com o produto. Assim, após fazer a extração (retirar de uma matriz sólida a substância desejada) o solvente é separado da substância de interesse e reciclado. As perdas de solvente que ocorrem nas correntes do efluente e do produto purificado, são repostas através de uma corrente de make-up (Figura 2.9). Figura 2.9 – Esquema de um processo de extração por solvente com uma corrente de make-up. Make-up Alimentação Produto purificado Solvente recuperado Efluente Solvente corrente de make-up perdas por evaporação P R O C E S S O água quente água fria bomba
Compartilhar