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Introdução à bioquímica. Água e tampões. Regulação do equilíbrio ácido-básico no organismo humano. Biomoléculas: carboidratos, lipídios, vitaminas, aminoácidos, peptídeos, proteínas, enzimas, ácidos nucleicos e nucleotídeos. Digestão e absorção dos nutrientes, oxidações biológicas, fosforilação oxidativa, cadeia respiratória, metabolismo dos carboidratos, dos lipídios e das proteínas. Propriedades químicas e físicas da água → A água é a substância mais abundante nos sistemas vivos, constituindo mais de 70% do peso da maioria dos organismos. O primeiro organismo vivo na Terra sem dúvida nasceu em ambiente aquoso, e o curso da evolução tem sido moldado pelas propriedades do meio aquoso no qual a vida começou. Constituição da matéria viva: Matéria: é tudo aquilo que tem massa e volume. Massa: é a quantidade de matéria que temos em uma determinada amostra. Molécula: é o conjunto de átomos. Esse agrupamento pode ser formado por átomos de elementos iguais ou diferentes. Átomo: é a partícula microscópica que é base da formação de toda e qualquer substância CÉLULA Moléculas Orgânicas Moléculas inOrgânicas (Água e sais minerais) (Vitaminas, Carboidratos Lipídios, Proteínas, ácidos nucleicos) Elementos químicos Teor de água em alguns órgãos humanos adultos Cérebro ~90% Músculos ~83% Pulmões ~70% Rins ~61% Ossos ~25% Dentina ~12% Teor de água varia: - Entre espécies diferentes: medusas (águas-vivas) -> 98% minhocas -> 80% humano adulto -> ~65% - Dentro da mesma espécie: idade -> mais jovem, mais água no corpo: feto humano -> >90% adulto -> ~65% idoso -> ~50% - Entre os sexos -> mais músculos, mais água no corpo. - Entre os diversos tecidos de um mesmo indivíduo: em função da atividade metabólica -> maior metabolismo, maior teor de água. REPRESENTAÇÃO DA MOLÉCULA DA ÁGUA NATUREZA DIPOLAR DA ÁGUA Como água é um composto polar, o polo positivo de uma molécula atrai o polo negativo de outra, o que resulta em uma atração eletrostática. Essa atração é chamada ligação de hidrogênio (ou ponte de hidrogênio), e ocorre entre átomos de hidrogênio com oxigênio, nitrogênio ou flúor. Cada átomo de hidrogênio liga-se covalentemente ao átomo de oxigênio -> compartilhamento de pares de elétrons: molécula adquire forma em V: - ângulo de 104,5° INTERAÇÕES DA MOLÉCULA DE H2O COM OUTRAS MOLÉCULAS POLARES Princípio da eletrostática Cargas de mesmos sinais se repelem e cargas de sinais opostos de atraem. Hidrogênio ligado ao átomo eletronegativo Ponte de Hidrogênio Átomo eletronegativo Devido à disposição dos átomos e a polaridade, cada molécula de água tende a atrair outras moléculas de água -> atração eletrostática: - Entre as cargas parciais (+) dos átomos de H de uma molécula e a carga parcial (-) do átomo de O de outra molécula; - Resulta na formação de ligações denominadas pontes de hidrogênio: estáveis em condições normais de temperatura e pressão Æ mantêm a água Pontes de hidrogênio são interações intermoleculares (Inter = entre); -> São ligações fracas (possuem aproximadamente 20 kJ/mol de energia), As ligações de hidrogênio individuais são fracas e facilmente quebradas, mas muitas ligações de hidrogênio juntas podem ser muito fortes; Propriedades da água -> Podem acontecer entre o hidrogênio (H) de uma molécula com o oxigênio (O), enxofre (S) ou nitrogênio (N) de outra molécula. COESÃO Decorrente da atração das moléculas de água entre si pelas pontes de hidrogênio: alta tensão superficial: -> resulta da formação de uma película de moléculas de água fortemente aderidas entre si na zona de contato com o ar. -> para que algum objeto afunde na água, primeiro ele precisa romper a superfície - alta coesão (tensão) entre as moléculas torna a superfície da água mais resistente. ADESÃO Em função da polaridade, as moléculas de água tendem a se unir também a outras moléculas polares: é por isso que a água molha. A água não adere a moléculas apolares, como óleos, gorduras e ceras: -> não molha superfícies oleosas ou engorduradas: forma gotículas sobre elas. CAPILARIDADE Subida de um líquido em um tubo fino, de extremidade aberta: é o resultado da adesão entre a água e o vidro, combinada com a coesão das moléculas de água entre si: como essas forças são maiores que a força da gravidade que atua sobre a superfície da água dentro dos capilares, o líquido sobe. ALTO PODER DE DISSOLUÇÃO Quando moléculas polares ou substâncias iônicas são misturadas à água, ela tende a envolver estas moléculas, separando-as e impedindo que elas voltem a se unir -> solvente universal. Substâncias que se dissolvem na água - Hidrofílicas são sempre polares, por isso se dissolvem na água. Substâncias que não se dissolvem na água - Hidrofóbicas: são sempre apolares, por isso não se dissolvem na água. Alto calor especifico - é necessário muito calor para elevar em 1°C a temperatura de 1g de água: - Consequência das pontes de hidrogênio -> mantêm moléculas de água unidas e são responsáveis por sua grande coesão; - Em função dessa propriedade, a temperatura dentro das células se mantém estável e sem variações bruscas, não afetando o metabolismo celular. Alto calor vaporização - há necessidade de uma grande quantidade de calor para que cada molécula se desprenda das demais e passe do estado líquido para o gasoso. consequência das pontes de hidrogênio -> mantêm as moléculas de água unidas e são responsáveis por sua grande coesão: - Ao evaporar, a H2O absorve calor das superfícies com as quais está em contato, fazendo com que elas se resfriem -> alto calor latente de vaporização. Por causa do alto calor latente de vaporização da água, a evaporação do suor resfria nossas superfícies corporais. Solidificação abaixo de 0°C -> para que a água passe do estado líquido para o estado sólido há necessidade de grande liberação de calor: - Evita o congelamento das células e a formação de cristais de gelo que poderiam romper as estruturas celulares. FUNÇÕES DA ÁGUA SOLUÇÃO TAMPÃO Definição: São soluções que resistem às modificações de pH quando a elas é adicionada uma pequena quantidade de um ácido forte ou de uma base forte ou ainda quando sofrem uma diluição. As variações de pH ocorridas nas soluções tamponadas são insignificantes quando comparadas às variações nas soluções não tamponadas. Por este motivo, estas soluções são utilizadas para manter constante o pH de um sistema e para preparar soluções de pH. definido. pH é definido como potencial hidrogeniônico, que é uma escala logarítmica que indica com valores de 0 a 14 se a solução é ácida, neutra ou básica (alcalina). pOH é o potencial hidroxiliônico das soluções. Tratam-se de escalas logarítmicas utilizadas para medir o caráter ácido e básico de uma amostra. Um exemplo de solução tampão é o sangue humano. O sangue humano é um sistema-tampão ligeiramente básico, ou seja, é um líquido tamponado: seu pH permanece constante entre 7,35 e 7,45. Um dos tampões mais interessantes e importantes no sangue é formado pelo ácido carbônico (H2CO3) e pelo sal desse ácido, o bicarbonato de sódio (NaHCO3). Características da Solução Tampão A solução tampão é uma solução formada por um ácido e um sal ou por uma base e um sal. TAMPÃO ÁCIDO ÁCIDO FRACO + SAL (que contém o mesmo ânion) HCN ⇌ H+ CN- NaCN ⇌ Na+ CN- (Ácido) (Sal) Ânion Ânion Ioniza Dissocia HCN = Ácido cianídrico NaCN = Cianeto de sódio Segundo a teoria ácido-base de Brønsted-Lowry, um ácido conjugado é a parte ácida de um par de espécies químicas que se formam em consequência da ionização de um ácido que perde um próton. A parte básica que se forma após a transferência é chamada base conjugada TAMPÃO básico CátionCátion (Sal) NH4Cl ⇌ NH4+ + Cl- Ao dissociar libera muitos íons. Dissocia pouco (Ácido) NH4OH ⇌ NH4+ + OH- BASE FRACA + SAL NH4OH = Hidróxido de amônio NH4Cl = Cloreto de amônia Pares conjugados ácido-base PRÓTON H+ Ácido de Brønsted-Lowry é toda espécie química doadora de prótons H+ Base de Brønsted-Lowry é toda espécie química receptora de prótons H+ “Ácidos e bases fracas têm constantes de dissociação ácidas características” Pares conjugados ácido-base consistem em um doador de prótons e um receptor de prótons. Alguns compostos como o ácido acético e íons amônio são monopróticos; eles só podem doar um próton. Outros são dipróticos (ácido carbônico e glicina) ou tripróticos (ácido fosfórico). As reações de dissociação de cada par são mostradas onde elas ocorrem ao longo de um gradiente de pH. A constante de equilíbrio ou dissociação (Ka) e seu logaritmo negativo, o pKa, são mostrados para cada reação. As constantes de equilíbrio para as reações de ionização são comumente chamadas de constantes de ionização ou constantes de dissociação ácidas, frequentemente designadas por Ka. As constantes de dissociação de alguns ácidos são fornecidas na Figura 2-16. Ácidos mais fortes, como os ácidos fosfórico e carbônico, têm constantes de ionização maiores; ácidos mais fracos, como o fosfato mono-hidrogenado (HPO42–), têm constantes de ionização menores. Também presentes na acima estão os valores de pKa, que é análogo ao pH e é definido pela equação: Quanto mais forte a tendência de dissociar um próton, mais forte será o ácido e mais baixo será o seu pKa As curvas de titulação revelam o pKa de ácidos fracos A titulação é usada para determinar a quantidade de um ácido em certa solução. Um dado volume do ácido é titulado com uma solução de base forte, geralmente hidróxido de sódio (NaOH), de concentração conhecida. O NaOH é adicionado em pequenos incrementos até o ácido ser consumido (neutralizado), como determinado com um indicador ou um pH-metro. A concentração do ácido na solução original pode ser calculada a partir do volume e da concentração de NaOH adicionado. A quantidade de ácido e base na titulação são comumente expressas em termo de equivalentes, onde um equivalente é a quantidade de substância que irá reagir com, ou suprir, um mol de íons de hidrogênio em uma reação ácido-base Comparação das curvas de titulação de três ácidos fracos Aqui estão mostradas as curvas de titulação para CH3COOH, H2PO4– e NH41. As formas iônicas predominantes nos pontos designados da titulação estão destacadas nos retângulos. As regiões da capacidade tamponante estão indicadas à esquerda. Os pares conjugados ácido-base são tampões efetivos entre aproximadamente 10 e 90% da neutralização das espécies doadoras de prótons. Tamponamento contra mudanças no pH em sistemas biológicos • + • O plasma sanguíneo é tamponado em parte pelo sistema tampão do bicarbonato Diabetes não tratado produz acidose que ameaça a vida O plasma sanguíneo humano normalmente tem um pH de 7,35 a 7,45, e muitas das enzimas que funcionam no sangue evoluíram para ter máxima atividade nesse intervalo de pH. Enzimas mostram máxima atividade catalítica em um pH característico, chamado de pH ótimo. Para ambos os lados desse pH ótimo, a atividade catalítica com frequência declina rapidamente. Portanto, uma pequena mudança no pH pode fazer uma grande diferença na taxa de algumas reações cruciais catalisadas por enzimas. O controle biológico do pH das células e dos fluidos corpóreos é de importância central em todos os aspectos do metabolismo e atividades celulares, e mudanças no pH sanguíneo têm consequências fisiológicas marcantes. O pH ótimo de algumas enzimas. A pepsina é uma enzima digestiva secretada no suco gástrico, que tem pH 1,5, o que permite à enzima funcionar de forma ótima. A tripsina, uma enzima digestiva que age no intestino delgado, tem um pH ótimo que se assemelha ao pH neutro do lúmen do intestino delgado. A fosfatase alcalina do tecido ósseo é uma enzima hidrolítica que presumivelmente auxilia na mineralização dos ossos.
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