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1 GABARITO DO SIMULADO DA P1 DE CINÉTICA QUÍMICA – 18/03/08 UNISANTA – 6º CICLO DE ENGENHARIA QUÍMICA – 18/03/08 SIMULADO DA P1 DE CINÉTICA QUÍMICA (0662) 1ª QUESTÃO: Responda corretamente: (a) Defina Cinética Química. (b) Por que a Cinética Química é considerada uma ciência complementar à Termodinâmica? (c) Cite 8 (oito) fatores que afetam a velocidade de uma reação química. (d) Cite 4 (quatro) fatores necessários à ocorrência de uma reação química. 2ª QUESTÃO: Determinar as ordens parciais, ordem global e a velocidade específica da reação química em fase líquida: A + 2B + C 2D + E + 3F, sabendo-se que os dados experimentais revelam: CA, mol/L CB, mol/L CC, mol/L −rA . 10 4 , mol / (L . min) 0,30 0,50 0,25 7,2 0,25 0,50 0,40 5,0 0,40 0,25 0,40 25,6 0,30 0,25 0,40 14,4 3ª QUESTÃO: Deduzir a equação cinética, em termos de XA (conversão fracional do reagente limite A), da reação química elementar em fase líquida, 4 A P, e dar a sua expressão de tempo de meia-vida. 4ª QUESTÃO: A reação elementar 2 A P, em fase gasosa, é processada em um reator descontínuo experimental. Sabendo-se que a alimentação é constituída de 70% de A e o resto de inerte, em volume, à pressão de 2 atm e temperatura de 187ºC, determine a conversão do reagente após uma hora e meia de reação. Dada a constante de velocidade da reação a 187ºC: k = 0,4720 L / (mol . min). 5ª QUESTÃO: Encontre a constante de taxa de primeira ordem para o consumo de A na reação gasosa 1,6 A R, se o volume da mistura reacional, começando com A puro, diminuir de 30% em 4 minutos. A pressão total no interior do sistema permanece constante no valor de 1,2 atm e a temperatura é de 25ºC. 6ª QUESTÃO: :Uma corrente que contém um produto de fissão radioativo, à concentração de 15 mg/litro, com uma constante de decaimento de 0,01 h -1 , é admitida num reservatório perfeitamente homogeneizado, à taxa constante de 400 L / h . Qual é a concentração do produto de fissão na saída do reservatório ao fim do período de 24 h , se a concentração inicial do produto no tanque é 10 mg/litro e o volume do tanque é constante a 40 000 Litros de solução, devido a uma linha de transbordamento? Plote: massa do produto de fissão radioativo versus tempo BOM SIMULADO! 2 1ª QUESTÃO: (a) Cinética Química é um ramo da Físico-Química que estuda a velocidade das reações químicas e os fatores que afetam essa velocidade. (b) A Cinética é complementar à Termodinâmica porque, enquanto a Termodinâmica verifica a ocorrência de uma reação química, a Cinética estima o seu tempo de ocorrência. (c) Oito fatores que afetam a velocidade de uma reação química são: 1. concentração dos reagentes; 2. pressão do sistema reacional; 3. temperatura do sistema reacional; 4. catalisador; 5. superfície de contato dos reagentes; 6. luz; 7. eletricidade; 8. natureza dos reagentes. (d) Quatro fatores necessários para a ocorrência de uma reação química: 1. afinidade química entre as substâncias reagentes; 2. contato entre as substâncias reagentes; 3. energia de ativação; e, 4. choques efetivos entre as moléculas reagentes. 2ª QUESTÃO: rA = k CBA CCC .. ; = ? ; = ? ; = ? ; n = + + = ? ; k = ? )40,0(.)25,0(.)30,0(. )40,0(.)25,0(.)40,0(. 4,14 6,25 k k 1,78 = 1,33 = 2 )40,0(.)50,0(.)25,0(. )40,0(.)25,0(.)40,0(. 0,5 6,25 2 2 k k 5,12 = (1,6) 2 . (0,5) = 1 )40,0(.)5,0(.)25,0(. )25,0(.)5,0(.)30,0(. 0,5 2,7 12 12 k k 1,44 = 1,44 . (0,625) = 0 n = 2 + (-1) + 0 n = 1 (1ª ordem) 7,2 = k . (0,30) 2 . (0,5) 1 . (0,25) 0 k = 40 min 1 3ª QUESTÃO: rA = k CA 4 , CA = CA0 (1 – XA) rA = CA0 . dXA / dt 44 0 )1( AAA XCkr td dX Cr AAA 0 44 00 )1( AA A A XkC dt dX C 43 0 )1( AA A XCk td dX dtCk X dX A A A 3 04)1( t AA X A dtCkdXX A 0 3 0 0 4)1( ver Apêndice (formulário de integrais), equação 5 3 tCk X A X A A 3 0 0 3 )1(.)3( )1( tCk X A X A A 3 0 0 3)1( 1 tkC X A A 3 033 3 )01( 1 )1( 1 tCk X A A 3 03 31 )1( 1 Para t = t1/2 XA = 0,5 2/1 3 03 31 )5,01( 1 tCk A 4ª QUESTÃO: 2 A P, elementar, fase gasosa; yA0 = 0,70 P = 2 atm T = 187 + 273 = 460 K XA = ? t = 1,5 h = 90 min k = 0,4720 L . mol 1 . min 1 A = yA0 . n , 1 A ½ P A = 0,70 . (1/2 – 1) A = 0,35 Lmol TR Py C AA /0371,0 460.0821,0 2.70,00 0 Do formulário, eq. 10: tCkX X X AAA A AA 0)1(ln 1 )1( 90.0371,0.4720,0)1ln(35,0 1 )35,01( A A A X X X 576,1)1ln(35,0 1 65,0 A A A X X X Resolvendo-se esta equação transcendental (a que não dá para isolar a variável) usando uma boa calculadora científica ou um programa computacional de matemática ou método numérico (método da bissecção ou graficamente ou por tentativas), chega-se a: XA = 0,65 3 0 2/1 3 7 ACk t 4 5ª QUESTÃO: 1,6 A R ou 1 A 0,625 R, 1ª ordem, fase gasosa, k = ? yA0 = 1 V = 0,70 V0 t = 4 min P = P0 = 1,2 atm T = T0 = 298 K A = yA0 n = 1 . (0,625 – 1) = 0,375 Para proc. isotérm.e isobárico a Z cte.: V = V0 (1+ A XA) 0,70 V0 = V0 ( 1 – 0,375 XA) XA = 0,80 Do formulário, eq. 7: ln (1 XA) = k t ln (1 0,80) = k . 4 k = 0,4024 min 1 6ª QUESTÃO: Plotar: mA versus t BMT: se mm dt dm se qq dt dV 0 dt dV dV = 0 V = V0 = 40 000 L BM para A: produzidoAconsumidoAsaiAentraA A mmmm dt dm 0... 1 AsAseAe A mkqCqC dt VdC VCkqCqC dt dC V AsAeAe A qe = 400 L / h CAe = 15 mg / L CA(t) = CA qs = 400 L / h CAs = CA V = V0 = 40 000 L A Produtos, 1ª ordem, fase líquida, k = 0,01 h 1 Dentro do tanque: t0 = 0 V0 = 40 000 L CA0 = 10 mg / L t = 24 h V = 40 000 L CA = ? (mg / L) 5 00040.01,0400.400.1500040 AA A CC dt dC A A C dt dC 02,015,0 htC A A dt C dCA 24 010 02,015,0 ; integrando-se, chega-se a: tA eC 02,05,25,7 (equação I) Assim, para t = 24h: 24.02,0exp.5,25,7 AC CA = 9,05 mg/L Para plotar o gráfico mA versus t, tem-se a função obtida pela equação I multiplicada em ambos os membros por V: CA . V = (7,5 + 2,5 e 0,02 t ) . V mA = (7,5 + 2,5 e 0,02 t ) . 40 000 mA = 300 000 + 100 000 e 0,02 t para t = 24 h, mA = 361 878 mg mA (mg) t ( h) 400 000 361 878 0 24
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