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73 UNIDADE 4 - LIGAÇÕES QUÍMICAS HILL,John W.; KOLB, Doris K. Chemistry for Changing Times. New Jersey:Prentice Hall, 1998. pg.106. Na unidade anterior, vimos que existe um determinado número de elementos no universo, que formam milhões de compostos, cada qual com uma composição química característica. Isso ocorre porque a maioria dos elementos químicos não apresenta existência isolada, ou seja, a maioria dos elementos químicos podem ser encontrados combinados com outros átomos iguais a ele, ou com átomos de outros elementos, de diferentes maneiras, formando diferentes compostos. As ligações químicas são, a parte fundamental da química e das reações químicas. 74 A maioria dos átomos encontra uma configuração mais estável, formando ligações químicas com outros átomos. Existem dois tipos principais de ligações químicas: iônica e covalente. 4.1) LIGAÇÃO IÔNICA: Uma ligação iônica ocorre quando um ou mais elétrons são transferidos da camada de valência (camada mais externa) de um átomo para a camada de valência de outro. O átomo que perde elétrons torna-se um íon positivo (cátion), enquanto o átomo que ganha elétrons torna-se negativamente carregado (ânion). Esses íons formados podem ser mantidos juntos por fortes forças eletrostáticas, chamadas ligação iônica ou eletrovalente. Exemplos: 1) União entre Na e Cl: Este processo pode ser esquematizado simplificadamente, representando-se por pontos os elétrons da última camada, chamada camada de valência, ao redor do símbolo do elemento, ou seja, utilizando estruturas de Lewis: 2) União entre Ca e Cl: 75 3) União entre Al e O: 4.1.1) Fórmulas dos compostos iônicos: Ligações iônicas são encontradas em compostos formados por metais com não- metais. Ao serem escritas as fórmulas para os compostos iônicos, duas regras são seguidas: • o íon positivo é sempre escrito primeiro na fórmula; • a relação de íons positivos e negativos é sempre escolhida de forma que o total de cargas positivas e negativas seja igual. O composto precisa ser eletricamente neutro. Assim, para escrever a fórmula de um composto iônico basta descobrir qual a carga do íon estável formado pelo elemento e, a seguir, utilizar a seguinte regra prática: Exemplos: 4.1.2) Íons Poliatômicos: Há muitas substâncias que contém íons compostos por mais de um átomo (isto é, íons poliatômicos). As fórmulas destes compostos são determinadas pelos números relativos de cátions e ânions que devem estar presentes a fim de se chegar a um sólido neutro. 76 A tabela abaixo mostra alguns íons poliatômicos comuns: Exemplos: 1) Qual a fórmula da substância que contém os íons Na + e CO3 2 -? 2) O fosfato de cálcio, um composto iônico que é um importante fertilizante, contém os íons Ca +2 e PO4 3 - .Qual a sua fórmula? 77 Exercícios de aprendizagem: 57) Qual é a fórmula do composto resultante da união dos elementos 16 X e 20Y? 58) Escreva a fórmula dos compostos formados pelos seguintes pares de elementos: a) Na e Br b) O e K c) Mg e S d) Li e O e) H e Ba f) Mg e P 59) As configurações eletrônicas de dois elementos X e Y terminam, respectivamente, em 2p4 e 3p1. Qual a fórmula do composto iônico formado por eles? 60) Escreva as fórmulas para os compostos formados pelos seguintes pares de íons: a) Fe 3+; HPO42- b) K+; N3- c) Ni 2+; NO3 - d) Cu 2+; C2H3O2- 78 e) Ba 2+; SO3 2- 61) O composto formado pela combinação do elemento 20X com o elemento 9Y, tem qual fórmula? 62) Os átomos dos metais alcalinos terrosos (M) apresentam dois elétrons em sua camada de valência. É de prever que os óxidos e os cloretos desses metais tenham, respectivamente, as fórmulas mínimas: a) MO e MCl2 b) MO e MCl c) MO2 e MCl d) MO2 e MCl4 e) M2O e MCl2 63) Faça a distribuição eletrônica dos elementos representados por símbolos genéricos nos ítens abaixo e indique se eles possuem tendência a formar cátion ou ânion. Forneça a carga elétrica que cada íon iria adquirir no caso de estabelecer uma ligação iônica com outro elemento: a) 13A b) 20B c) 7X d) 35Y e) 37M f) 34N 79 4.2) LIGAÇÃO COVALENTE: Uma ligação covalente é formada quando dois elétrons, cada um proveniente de um átomo, são compartilhados igualmente pelos dois núcleos atômicos, ou seja, uma ligação covalente resulta do compartilhamento de um par de elétrons entre os átomos. Quando dois átomos, como os de hidrogênio, compartilham um par de elétrons, os spins dos elétrons ficam emparelhados. Esse é um importante aspecto da ligação covalente. Cada átomo de H completa sua camada de valência adquirindo uma fração de um elétron de outro átomo. A ligação covalente pode ser esquematizada, representando-se o par de elétrons da ligação como um par de pontos entre os dois átomos, utilizando estruturas de Lewis: Os elétrons de valência que não são utilizados na ligação são denominados elétrons não-ligantes ou pares isolados. Exemplo: 80 Simbologia: fórmula eletrônica (fórmula de Lewis): H : H fórmula estrutural: H - H fórmula molecular: H2 Exercícios de aprendizagem: 64) Com quantos átomos de hidrogênio, o fósforo se liga para formar a fosfina, PH?? 65) Escreva as estruturas de Lewis e as estruturas em linhas para as substâncias abaixo, mostrando todos os elétrons não-ligantes: a) CHCl3 b) H3CNH2 c) H2S d) C2H6 81 66) Quais das seguintes substâncias têm ligações covalentes e quais têm ligações iônicas? a) CH4 b) CH2Cl2 c) LiI d) KBr e) Cl2 4.2.1) Estruturas de Lewis: a regra do octeto: As estruturas de Lewis permitem prever as formas das moléculas ou íons. Regras para escrever as estruturas de Lewis: a) Desenhar o esqueleto molecular, ou seja, decidir que átomos estão ligados entre si. Geralmente o arranjo mais simétrico de átomos tem maior probabilidade de estar correto. b) Contar todos os elétrons de valência dos átomos. No caso de ser um íon, acrescente um elétron para cada carga negativa ou subtraia um elétron para cada carga positiva. c) Colocar um par de elétrons em cada ligação. d) Completar os octetos dos átomos ligados ao átomo central. e) Colocar todos os elétrons adicionais no átomo central, em pares. 82 f) Se o átomo central ainda tiver menos que um octeto deve-se formar ligações múltiplas, para que cada átomo possua um octeto. Exemplos: 1) Qual a estrutura de Lewis para o CCl4? 2) Qual a estrutura de Lewis para o íon carbonato, CO3 2 -? Exercícios de aprendizagem: 67) Qual a estrutura de Lewis para o C2H6? 68) Qual a estrutura de Lewis para o íon amônio, NH4+? 69) Qual a estrutura de Lewis para o NH3? 70) Qual a estrutura de Lewis para a molécula de etileno, C2H4? 71) Qual a estrutura de Lewis para o CH2O? 83 72) Qual a estrutura de Lewis para o C3H8 ? 4.2.2) Exceções a regra do octeto: Infelizmente, nem sempre é possível prever a fórmula de uma molécula covalente com base nas regras acima. Existem muitos exemplos de compostos covalentes que nãoobedecem a regra do octeto. Exceção 1: Existem muitas moléculas nas quais o átomo central tem mais do que oito elétrons em sua camada de valência. Exemplo: PCl5 Neste caso, dizemos que a camada de valência se expandiu, de maneira a acomodar os cinco pares de elétrons. Exceção 2: Algumas vezes, a camada de valência de um átomo contém número menor do que seu octeto. Exemplos: BF3 84 Aqui, a camada de valência do B contém 3 pares de elétrons e novamente a regra do octeto é desrespeitada. Exercício de aprendizagem: 73) Dê a estrutura de Lewis para o H2SO4: 4.2.3) Geometria Molecular: Todas as moléculas têm formas que podem ser consideradas como derivadas de um conjunto básico de cinco geometrias diferentes. São elas: ■ linear ■ triangular ■ tetraédrica ■ bipirâmide trigonal ■ octaédrica 4.2.3.1) Teoria da repulsão dos pares dos elétrons da camada de valência: Esta teoria propõe que o arranjo geométrico dos átomos ou grupos de átomos em torno de algum átomo central seja determinado somente pela repulsão entre os pares de elétrons presentes na camada de valência do átomo central. As bases do método são: a) os pares eletrônicos da camada de valência de um átomo tendem a se orientar de maneira que sua energia total seja mínima. Isto significa que eles ficam tão próximos quanto possível do núcleo e ao mesmo tempo ficam o mais afastado possível entre si, a fim de minimizar as repulsões eletrônicas. b) os pares eletrônicos não compartilhados são mais esparramados e mais volumosos do que os pares compartilhados. A repulsão é maior entre dois pares não compartilhados. 85 c) as forças de repulsão decrescem rapidamente com o aumento do ângulo entre os pares. Elas são fortes a 90 0, mais fracas a 120 0 e muito mais fracas a 180 0. Passos para a determinação da forma geométrica: a) esquematizar a estrutura de Lewis da molécula. Mostra que a regra do octeto é obedecida e se for necessário pode-se expandir a camada de valência do átomo central para acomodar todos os pares de elétrons. b) determinar o número estérico, o número total de pares de elétrons na camada de valência do átomo central. Orientar esses pares ao redor do átomo central de maneira a minimizar a repulsão entre os pares. c) determinar o número de pares isolados. Localizá-los de maneira que repulsões entre pares isolados e entre pares isolados e compartilhados sejam mínimas. Exemplos: AsCl3 SF4 86 Exercícios de aprendizagem: 74) Prever a forma geométrica de: a) H2O b) CHCl3 c) SF6 d) BF4 - e) BrF5 f) NF3 g) PF6 – h) NH4 + i) H2S j) CO2 k) H2CO 4.2.4) Polaridade das ligações e das moléculas: Polaridade de ligações: Uma ligação covalente é formada por um par de elétrons distribuídos entre dois átomos, isto é, por um par de elétrons compartilhados. A - B 87 Se A e B são átomos idênticos, as distribuições dos elétrons compartilhados serão simétricas, influenciadas igualmente pelos dois núcleos idênticos e a ligação é chamada ligação covalente apolar. Exemplo: Nestes casos, ambos os átomos tem a mesma eletronegatividade, ou seja, ambos apresentam a mesma capacidade de atrair elétrons, portanto o par é compartilhado igualmente pelos dois átomos. Se as eletronegatividades dos dois átomos em uma ligação são diferentes, o par de elétrons passará a maior parte do tempo em torno do elemento mais eletronegativo e a ligação é chamada ligação covalente polar ou polarizada. O elemento mais eletronegativo em uma ligação covalente polar tem carga parcial negativa e o menos eletronegativo tem carga parcial positiva. Exemplo: Os dois átomos em uma ligação covalente polar apresentam um dipolo elétrico, uma carga positiva próxima a uma igual, mas oposta carga negativa. Portanto: "Uma ligação covalente polar é uma ligação entre dois átomos com cargas elétricas parciais, devido as suas diferenças de eletronegatividade." "Cargas parciais geram um momento de dipolo elétrico." 88 Exercícios de aprendizagem: 75) Analisando a variação da eletronegatividade na tabela periódica, diga qual das ligações a seguir é mais polar, qual é a menos polar e qual é apolar: H-O; H-I; H-P; H-N; H-F; H –H. 76) Explique quando ocorre uma ligação covalente apolar e uma ligação covalente polar. Indique o tipo de ligação covalente (polar ou apolar) que ocorre entre os átomos das substâncias abaixo: a) H2O b) I2 c) NH3 d) CO2 89 77) Classifique em polares ou apolares as ligações covalentes indicadas por letras minúsculas nas fórmulas estruturais apresentadas a seguir: Moléculas Polares: Uma molécula polar apresenta momento de dipolo, enquanto uma molécula apolar não apresenta momento de dipolo. No caso de moléculas diatômicas, a polaridade depende somente da polaridade da ligação. "Todas as moléculas diatômicas formadas por átomos de diferente eletronegatividade são ao menos levemente polares. Todas as moléculas diatômicas formadas por átomos iguais, são apolares." Quando 3 ou mais átomos estão ligados entre si, é possível que a moléculas seja apolar, ainda que existam ligações polares. Isso acontece quando os dipolos individuais cancelam-se um com outro. Para isso, é necessário o conhecimento da geometria molecular. Exemplo: Exercício de aprendizagem: 78) Indique a geometria molecular das substâncias e a seguir diga se elas são polares ou apolares: a) CS2 90 b) NH3 c) BF3 79) Quais das seguintes moléculas possuem ligações polares: F2 ; HF; BrCl; CCl4; CHCl3 e H3COH. Quais são moléculas polares?
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